Alkoholer

Alkoholer (fra lat.  spiritus  - spiritus; forældede alkoholer , fra arabisk الكحول ‎ al -kukhul  - pulver [1] ) - organiske forbindelser indeholdende en eller flere hydroxylgrupper (hydroxyl, - O H ), direkte forbundet med mættet ( værende i en tilstand af sp 3 -hybridisering ) carbonatom [2] . Alkoholer kan betragtes som derivater af vand ( H−O−H ) , hvor et brintatom er erstattet af et organisk funktionel gruppe : R−O−H .

I IUPAC-nomenklaturen for forbindelser, hvori hydroxylgruppen er bundet til et umættet ( sp ²-hybrid ) carbonatom, er navnene " enoler " (hydroxyl er forbundet med en vinyl C=C-binding) [3] og " phenoler " ( hydroxyl er forbundet med benzen eller en anden aromatisk ring) [4] .

Alkoholer er en stor og forskelligartet klasse af forbindelser: de er meget almindelige i naturen og udfører ofte vigtige funktioner i levende organismer . Alkoholer er vigtige forbindelser med hensyn til organisk syntese , ikke kun af interesse som slutprodukter, men også som mellemprodukter med en række unikke kemiske egenskaber . Derudover er alkoholer industrielt vigtige produkter og har det bredeste anvendelsesområde både i industrien og i hverdagen .

Etymologi

Ordet alkohol kommer fra arabisk. الكحل ‎ ( al-kuḥl ) - "pulveriseret antimon ". Konceptet stammer fra den alkymistiske teknik med at reducere kemikalier til et "pulver", som skulle være den rene essens af et stof. På samme måde er ethylalkohol essensen af ​​vin, deraf navnet [1] . Ordet kom ind i det russiske sprog gennem ham.  Alkohol , nederland .  alkohol eller portvin. , spansk  alkohol [5] . Men i det russiske sprog er homonymet af ordet "alkohol" i betydningen "fint pulver" også blevet bevaret i form af arkaisme , tilsyneladende, [6] .

Ordet alkohol optrådte på russisk under Peter I 's tid gennem det engelske ord spirit , som igen kom fra det latinske spīritus  - "ånde, ånd, sjæl" [7] .

Klassificering af alkoholer

Alkoholer er klassificeret som følger (eksempler er givet i parentes) [8] :

Nomenklatur for alkoholer

Systematisk nomenklatur

Ifølge IUPAC-nomenklaturen er navnene på simple alkoholer dannet ud fra navnene på de tilsvarende alkaner med tilføjelsen af ​​suffikset "-ol", hvis position er angivet med et arabisk tal.

Regler for konstruktion af navne på alkoholer [9] :

  1. Modercarbonhydriden vælges baseret på den længste kontinuerte carbonhydridkæde, der indeholder en hydroxylgruppe. Det danner basenavnet (i henhold til antallet af kulstofatomer).
  2. Modercarbonhydriden er nummereret i en sådan retning, at hydroxylgruppen får det laveste tal i navnet. (Hvis forbindelsen har funktionelle grupper, der er ældre end hydroxylgruppen, gælder denne regel for den ældre funktionelle gruppe.)
  3. Den højeste funktionelle gruppe betegnes som et suffiks (for hydroxyl - -ol ), og de resterende substituenter - som præfikser i alfabetisk rækkefølge. Deres position i kulbrintekæden er angivet med tal - lokanter placeret efter suffikser og før præfikser [10] . For polyvalente alkoholer er antallet af hydroxylgrupper angivet før endelsen -ol ( -diol , -triol , -tetraol , etc.).
  4. Hvis hydroxylgruppen med forskellige kædenummereringsmuligheder modtager den samme lokant, så nummereres kæden i den retning, hvori den anden substituent modtager den mindste lokant.

Andre nomenklaturer

Historien om opdagelsen af ​​alkoholer

En berusende urtedrik, der indeholder ethanol , har været kendt af menneskeheden siden oldtiden. Det menes, at man mindst 8000 år før vor tidsregning kendte til virkningen af ​​fermenterede frugter, og senere modtog de ved hjælp af gæring berusende drikke indeholdende ethanol fra frugter og honning [13] . Arkæologiske fund tyder på, at vinfremstilling fandtes i Vestasien så tidligt som 5400-5000 f.Kr. e. , og på det moderne Kinas territorium , Henan- provinsen , blev der fundet beviser for produktionen af ​​fermenterede blandinger fra ris , honning, druer og muligvis andre frugter, i den tidlige neolitiske æra : fra 6500 til 7000 år. f.Kr e. [fjorten]

For første gang blev alkohol fra vin opnået i det 6.-7. århundrede af arabiske kemikere; metoden til at opnå alkohol er indeholdt i den persiske alkymist Ar-Razis optegnelser [15] . I Europa blev ethylalkohol opnået fra fermenteringsprodukter i XI-XII århundrede , i Italien [16] .

Alkohol kom først til Rusland i 1386, da den genovesiske ambassade bragte det med sig under navnet "aqua vita" og præsenterede det for storhertugdomstolen [17] .

I 1661 opnåede den engelske kemiker Robert Boyle første gang methanol ved destillation af træ [18] . Absolut ethanol fra dets vandige opløsning blev først opnået i 1796 af den russiske kemiker T. E. Lovitz under destillation over kaliumchlorid [16] [19] .

I 1842 opdagede den tyske kemiker J. G. Schiel, at alkoholer danner en homolog serie , der adskiller sig med en eller anden konstant værdi. Han tog dog fejl ved at beskrive det som C 2 H 2 . To år senere etablerede en anden kemiker Charles Gerard den korrekte homologiske forskel CH 2 og forudsagde formlen og egenskaberne for propylalkohol ukendt på det tidspunkt [20] . I 1850 fastslog den engelske kemiker Alexander Williamson , der studerede reaktionen mellem alkoholater og ethyliodid , at ethylalkohol er et derivat af vand med et substitueret hydrogenatom, hvilket eksperimentelt bekræftede formlen C 2 H 5 OH [21] . For første gang blev syntesen af ​​ethanol ved virkningen af ​​svovlsyre på ethylen udført i 1854 af den franske kemiker Marcelin Berthelot [21] .

Den første undersøgelse af methylalkohol blev lavet i 1834 af de franske kemikere Jean-Baptiste Dumas og Eugène Peligot . De kaldte det "methyl- eller træalkohol", fordi det blev fundet i tør destillation af træ [22] . Syntesen af ​​methanol ud fra methylchlorid blev udført af den franske kemiker Marcelin Berthelot i 1857 [23] . I 1855 opdagede han også isopropylalkohol , opnået ved virkningen af ​​svovlsyre på propylen [24] .

For første gang blev en tertiær alkohol ( 2-methylpropanol-2 ) syntetiseret i 1863 af den berømte russiske kemiker A. M. Butlerov , hvilket indledte en hel række eksperimenter i denne retning [21] .

Den divalente alkohol ethylenglycol blev først syntetiseret af den franske kemiker A. Wurtz i 1856 [20] . Glycerin blev opdaget i naturlige fedtstoffer allerede i 1783 af den svenske kemiker Karl Scheele , men dets sammensætning blev først opdaget i 1836, og syntesen blev udført ud fra acetone i 1873 af Charles Friedel [25] .

At være i naturen

Alkoholer er vidt udbredt i naturen både i fri form og som en del af estere .

Methylalkohol findes i små mængder i nogle planter, for eksempel: bjørneklo ( Heracleum ) [23] .

Ethylalkohol er et naturligt produkt af den anaerobe gæring af organiske kulhydratholdige fødevarer af gær af slægten Saccharomyces og bakterierne Zimomonas og dannes ofte i sure bær og frugter. I dette tilfælde bliver kulhydrater gennem en sekvens af enzymatiske reaktioner kaldet glykolyse til pyruvat , som derefter går over i acetaldehyd under påvirkning af pyruvatdecarboxylase . Sidstnævnte accepterer derefter, i nærvær af alkoholdehydrogenase , den reduktive ækvivalent af den reducerede form af NAD (reduktion af NAD sker på et af stadierne af glykolyse), hvilket giver ethanol som slutproduktet. Denne proces er ikke kun årsagen til akkumulering af ethanol i naturlige genstande, men bruges også aktivt i vinfremstilling, brygning og bageindustrien [26] . Under gæringen kan der også dannes andre alkoholer, for eksempel isopropanol , [27] butanol-1 [28] , butandiol-2,3 [29] .

De æteriske olier i de grønne dele af mange planter indeholder ( Z )-hexen-3-ol-1 ("bladalkohol"), hvilket giver dem en karakteristisk lugt [30] . Terpenalkoholer er også meget bredt repræsenteret i planteverdenen , hvoraf mange er duftstoffer , for eksempel: borneol (bestanddel af træet på borneocamphortræet), menthol (i mynte , geranium ) [31] , geraniol [32] og citronellol [33] (bestanddele af æteriske blomsterolier ), fenhol (i harpiksen fra nåletræer og fennikelfrugter ) osv.

Kondenserede tetracykliske alkoholer ( gonan- derivater) er udbredt i dyre- og planteriget , som har høj biologisk aktivitet og er inkluderet i klassen af ​​steroider , for eksempel kolesterol , indeholdt i cellerne i næsten alle levende organismer, især dyr [34] . En separat gruppe af steroider består af galde polyvalente alkoholer, der findes i galden hos dyr og mennesker: bufol , cholestantetrol , cholestanpentol , mixinol , scymnol , chimerol , etc. [35]

I naturen findes der forskellige alkoholderivater af kulhydrater, for eksempel sorbitol (findes i kirsebær og rognebær ) [36] , mannitol ( i aske) [37] osv.

I 1959 opdagede den tyske kemiker Adolf Butenandt , mens han studerede ekstraktet af en hunlig silkeorm , et sextiltrækkende middel kaldet bombykol [38] . Yderligere undersøgelser af insektferomoner viste, at en betydelig del af disse feromoner er repræsenteret af alkoholer [38] .

Metabolisme af alkoholer i den menneskelige krop

Alkoholers fysiologiske rolle

Mange alkoholer deltager i vigtige biokemiske processer, der forekommer i en levende organisme. Så nogle vitaminer tilhører klassen af ​​alkoholer, for eksempel A- vitamin (retinol) [40] , D-vitamin ( ergocalciferol , etc.) [41] . Steroidhormoner , blandt hvilke der er alkoholer ( østradiol , cortisol , etc.), er involveret i reguleringen af ​​stofskiftet og nogle fysiologiske funktioner i kroppen [42] .

Glycerin er grundlaget for mere end halvdelen af ​​naturlige lipider , som er dets estere med fedtsyrer og er energikilder for kroppen [43] . Glycerol er også involveret i gluconeogenese  - processen med glukosedannelse i leveren . I dette tilfælde omdannes glycerol under påvirkning af enzymer til glyceraldehyd-3-phosphat , som derefter kommer ind i den metaboliske vej af gluconeogenese [44] . En fysiologisk vigtig polyol er myo -inositol .

Blandt de lavere alkoholer, set fra et fysiologisk synspunkt, er ethanol utvivlsomt af størst interesse . Ethanol er en naturlig metabolit i menneskekroppen og er normalt til stede i blodet i meget lave koncentrationer. Ethanol kan også indtages sammen med mad. Ethanol i menneskekroppen metaboliseres primært i leveren . Under påvirkning af det cytosoliske enzym alkoholdehydrogenase oxideres ethanol til acetaldehyd , som videreforarbejdes af mitokondriel aldehyddehydrogenase til acetat . Acetat, efter aktivering af kortkædet acylcoenzym A-syntetase, kan nedbrydes yderligere i Krebs-cyklussen [45] . Det mikrosomale ethanoloxiderende system, repræsenteret ved cytochrom P450 og katalase , spiller også en sekundær rolle i udnyttelsen af ​​ethanol [39] . Ved en høj koncentration af alkohol i blodet kan enzymer ikke klare oxidationen af ​​acetaldehyd til acetat, og acetaldehyd ophobes i kroppen, som er 10-30 gange mere giftigt end ethanol [46] , hvorved kroppen forgiftes, den såkaldte. tømmermænd . Med hensyn til energiværdi for kroppen indtager ethanol (7 kcal/g) en mellemposition mellem kulhydrater (4,1 kcal/g) og fedtstoffer (9,3 kcal/g). Ethanols bidrag til det samlede kalorieindhold i fødevarer hos ikke-alkoholiske voksne kan være så højt som 12 %. Forbruget af ethanol som fødevare- og energikilde har dog en række ulemper set ud fra et biokemisk synspunkt. Ud over dannelsen af ​​giftig acetaldehyd omfatter sådanne ulemper det faktum, at overskydende kalorier, der kommer ind i kroppen i form af ethanol, kun kan lagres i fedtstoffer, da der ikke er mulighed for at omdanne ethanol til kulhydrater i den menneskelige krop [45] . Derudover forstyrrer ethanol andre metaboliske processer: hæmmer gluconeogenese (dette er årsagen til hypoglykæmi , når man tager store doser alkohol), accelererer produktionen af ​​cytokiner , ændrer koncentrationen af ​​hormoner [47] . Alkoholiske drikke indeholder meget få vitaminer og mineraler, hvilket også kan have en negativ indvirkning på helbredet. Ethanol af fødevarekvalitet i sig selv er også meget dyrere end en energiækvivalent mængde sukker [45] .

Toksicitet af alkoholer

Monovalente mættede alkoholer introducerer kroppen i en bedøvelseslignende tilstand og har også en toksisk virkning [48] .

Methylalkohol  er en stærk gift (især når den tages oralt) af nervøs og kardiovaskulær virkning med en udtalt kumulativ virkning ; påvirker synsorganerne op til fuldstændig blindhed . I store doser (30 g eller mere) forårsager døden [49] .

Ethylalkohol har en giftig virkning. Det absorberes hurtigt gennem slimhinden i maven og tyndtarmen og når en maksimal koncentration i blodet 60-90 minutter efter administrationen [50] . Ethanol forårsager først excitation og derefter en skarp depression af centralnervesystemet (herunder ødelæggelse af hjernehinderne); dets brug fører til forstyrrelse af kroppens vigtigste funktioner, alvorlig skade på organer og systemer. Det har embryotoksiske og teratogene virkninger [51] .

Isopropylalkohol ligner ethanol i sin toksiske virkning, hvilket forårsager depression af centralnervesystemet og påvirker indre organer. I høj koncentration fører til koma, kramper og død (ca. 3-4 g/kg) [52] .

På grund af den udbredte brug af simple alkoholer i forskellige industrier og især som opløsningsmidler er deres indåndingseksponering farlig. De akutte toksiske virkninger af alkoholer, testet på rotter, manifesterede sig i følgende inhalationskoncentrationer:

Ethylenglycol er meget giftigt, når det indtages, hvilket påvirker centralnervesystemet og nyrerne . Den dødelige dosis er 1,4 g/kg kropsvægt [54] .

Fysiske egenskaber og struktur af alkoholer

Alkoholmolekyler har ligesom vandmolekylet en vinkelstruktur. R−O−H-vinklen i methanolmolekylet er 108,5° [55] . Oxygenatomet i hydroxylgruppen er i en tilstand af sp³ - hybridisering . Alkoholer har væsentligt højere smelte- og kogepunkter, end man ville forvente ud fra de fysiske egenskaber af beslægtede forbindelser. Så fra en række monosubstituerede derivater af methan har methanol et usædvanligt højt kogepunkt på trods af den relativt lille molekylvægt [56] :

Molekylvægte og kogepunkter for metan og nogle af dets derivater [57]

Metan
CH 4 		Methanol
CH3OH _ _ 		Chlormethan
CH3Cl _ _ 		Nitromethan
CH 3 NO 2 		Brommethan
CH 3 Br
Molær masse, g/mol 16.04 32.04 50,48 61,04 94,94
Kogepunkt, °C −161,5 64,5 −24.2 101,2 3.6

De høje kogepunkter for alkoholer forklares ved tilstedeværelsen af ​​intermolekylære hydrogenbindinger [55] . Energien af ​​en brintbinding er meget lavere end energien af ​​en kovalent kemisk binding . For methanol er hydrogenbindingsenergien for eksempel 16,7 kJ / mol [58] , mens C–H, C–O og O–H-bindingerne har energier på henholdsvis 391,7, 383,5 og 428,8 kJ / mol [ 59] . Imidlertid er indflydelsen af ​​hydrogenbindinger på alkoholers fysiske egenskaber meget betydelig.

Alkoholmolekyler, der har to polære bindinger C–O og O–H, har et dipolmoment ( ~ 5,3–6,0⋅10–30 C m ) [55] . De elektrostatiske ladninger i methanolmolekylet er: på carbonatomet 0,297 e ; på hydroxylhydrogenatomet 0,431 e ; på oxygenatomet −0,728 e [60] . Samtidig er alkoholers ioniseringsenergi lavere end vands (10,88 eV for methanol mod 12,61 eV for vand) [61] , hvilket forklares med alkylgruppens elektrondonerende effekt.

Påvirkningen af ​​hydroxylgruppen er især stærk for forbindelser med en lille carbonhydridkæde. For eksempel er methanol og ethanol uendeligt blandbare med vand og har ret høje densiteter og kogepunkter for deres molekylvægt, mens højere alkoholer er hydrofobe og afviger lidt i egenskaber fra de tilsvarende kulbrinter [62] .

Nogle fysiske konstanter af alifatiske mættede alkoholer [63]
Navn Formel kp, °C T. pl., °С Massefylde, kg/m 3 (20 ° С) Brydningsindeks, n D 20
 methanol  CH3OH _ _ 64,7 −97,78 791,5 1,32855
 ethanol  C2H5OH _ _ _ _ 78,3 −114,65 789,5 1,36139
 Propanol-1  C3H7OH _ _ _ _ 97,2 −124.10 803,5 1,38556
 Propanol-2 CH3CH (  CH3 ) OH 82,5 −87,95 786,2 1,37711
 Butanol-1  C4H9OH _ _ _ _ 117,8 −88,64 808,6 1,39929
 2-methylpropanol-1 (  CH3 ) 2CHCH2OH _ _ _ 108,0 −101,97 802.1 1,39549
 Butanol-2 CH3CH2CH ( OH )  CH3 _ 99,5 −114,70 806,0 1,39240 [K 1]
 2-methylpropanol-2  (CH 3 ) 2 C (OH) CH 3 82,9 25,82 765,2 [K 2] 1,38779
 Pentanol-1  C5H11OH _ _ _ _ 138,0 −77,59 813,3 1,40999
 Hexanol  C6H13OH _ _ _ _ 157,1 -47,40 821,7 1,41816
 Heptanol  C7H15OH _ _ _ _ 176,3 −32,80 824,0 1,42351
 Octanol  C8H17OH _ _ _ _ 195,1 −16.30 822,7 1,42920
 Nonanol  C9H19OH _ _ _ _ 213,5 −5.00 827,0 1,43325
 Decanol  C10H21OH _ _ _ _ 231,0 6.00 826,0 1,43660
Nogle fysiske konstanter af alicykliske, aromatiske og umættede alkoholer [64]
Navn Formel kp, °C T. pl., °С Massefylde, kg/m 3 (20 ° С) Brydningsindeks, n D 20
 Propen-2-ol-1  CH 2 \u003d CHCH 2 OH 96,9 -129 852,0 1,4133
 Propyn-2-ol-1  CH≡CCH2OH _ _ 113,6 −48 948,5 1,4322
 Cyclohexanol  C6H11OH _ _ _ _ 161,1 25.15 941,6 1,4648
 Phenylcarbinol  C6H5CH2OH _ _ _ _ _ _ 205,0 −15.3 1041,9 1,5396
 2-Phenylethanol  C6H5CH2CH2OH _ _ _ _ _ _ _ _ 218,2 −27,0 1020,2 1,5325
 3-Phenylpropen-2-ol-1  C6H5CH = CHCH2OH _ _ _ _ 256-258 34 1044,0 1,5819
 2-furylcarbinol  ( C4H3O ) CH2OH _ _ _ 155 — 1131,9 1,5324
Nogle fysiske konstanter for polyvalente alkoholer [57]
Navn Formel kp, °C T. pl., °С Massefylde, kg/m 3 (20 ° С) Brydningsindeks, n D 20
 Glycerol  HOCH2CH ( OH ) CH2OH 290 tyve 1260,4 1,4729
 Pentaerythritol  C( CH2OH ) 4 263,5 1397 1.548
 ethylenglycol  OHCH2CH2OH _ _ _ _ 197,85 -12.6 1115,5 1.432

Indhentning af alkoholer

Generelle kemiske metoder til opnåelse af alkoholer

Alkoholer kan fremstilles af en lang række klasser af forbindelser såsom carbonhydrider , haloalkaner , aminer , carbonylforbindelser , epoxider . Grundlæggende kommer alle metoder ned til oxidations- , reduktions- , additions- og substitutionsreaktioner .

Alkoholer opnås ved at oxidere alkaner og cycloalkaner under påvirkning af stærke uorganiske oxidationsmidler: ozon , kaliumpermanganat , chrom (VI) oxid , chromsyre , selendioxid , hydrogenperoxid , samt nogle persyrer. På grund af muligheden for yderligere oxidation af de resulterende alkoholer er metoden kun relevant til at opnå tertiære alkoholer [65] .

Oxidation af alkener er meget mere almindelig i laboratoriepraksis, især til fremstilling af divalente alkoholer - dioler . Afhængigt af valget af reagens kan oxidation udføres med forskellig stereoselektivitet : når alkener behandles med osmiumtetroxid , kaliumpermanganat , natriumchlorat , jod med sølvcarboxylat forekommer syn - hydroxylering; til at udføre anti -hydroxylering anvendes hydrogenperoxid og persyrer, molybdæn (VI) og wolfram (VI) oxider, selen (IV) oxid osv. [66] .

Alkoholer dannes også under reduktionen af ​​aldehyder eller ketoner under påvirkning af natriumborhydrid i et protisk opløsningsmiddel, såvel som lithiumaluminiumhydrid . Reduktionen af ​​estere og carboxylsyrer udføres også under påvirkning af komplekse hydrider, sædvanligvis lithiumaluminiumhydrid, og fører til alkoholer [67] .

Den syrekatalyserede tilsætning af vand til alkener fører til dannelse af alkoholer. I overensstemmelse med Markovnikovs regel dannes flere substituerede alkoholer i denne reaktion. I laboratoriepraksis bruges en lignende, men mildere oxymercuration-demercuration-reaktion oftere, såvel som en hydroboration-oxidationsreaktion, hvilket fører til produkter, der ikke er i overensstemmelse med Markovnikov-reglen [68] .

Nukleofile additionsreaktioner af organometalliske forbindelser ( acetylenider , Grignard-reagenser , kobber- og organolithiumforbindelser osv.) til carbonylforbindelser fører også til alkoholer, og hvis tilsætningen sker til formaldehyd HCHO, dannes primære alkoholer, hvis til andre aldehyder , så sekundære alkoholer. Tilsætning til ketoner giver tertiære alkoholer. Tertiære alkoholer kan også opnås ved at tilsætte to ækvivalenter af en organometallisk forbindelse til estere .

Alkoholer kan opnås ved at behandle haloalkaner med en alkaliopløsning . Reaktionen forløber som en nukleofil substitution og er ledsaget af racemisering (med en monomolekylær mekanisme) eller konfigurationsvending (med en bimolekylær mekanisme). En vigtig præparativ metode er oxidation af alkylhalogenider med kaliumsuperoxid [69] .

Industrielle metoder til at opnå alkoholer

I industrien fremstilles alkoholer ved hjælp af kemiske metoder eller biokemiske produktionsmetoder.

Den eneste industrielt vigtige metode til syntese af methanol er den katalytiske reaktion mellem carbon(II)monoxid og brint . Råmaterialet i produktionen af ​​methanol er naturgas , som renses fra svovlforbindelser i første fase af processen (svovl er en gift for katalysatorer , der anvendes i næste fase). Dernæst sker dampomdannelsen af ​​naturgas til syntesegas (en blanding af CO og brint ), som efter kondensering af vanddamp omdannes til methanol på en blandet kobber-zink-chrom-katalysator ved en temperatur på 250°C og et tryk på op til 10 MPa. Den således opnåede methanol indeholder vand og urenheder af andre alkoholer (ethanol, propanol og højere) og kan renses ved destillation . Verdensforbruget af methanol beløb sig i 2015 til omkring 70 millioner tons [70] .

Ethanol og propanol-2 opnås ved hydratisering af de tilsvarende alkener - ethylen og propylen . I industrien anvendes to typer hydrering: svovlsyre og katalytisk. Svovlsyrehydratisering omfatter absorption af ethylen med koncentreret svovlsyre (94-98%) ved en temperatur på 80 ° C og et tryk på 1,3-1,5 MPa og den efterfølgende hydrolyse af de resulterende sulfoestere med vand. Den anden metode til hydrering er baseret på anvendelsen af ​​fosforsyre aflejret på silicagel eller andet substrat som katalysator . En blanding af deioniseret vand og ethylen opvarmes til en temperatur på 300°C under et tryk på 6-8 MPa, og den resulterende ethanol renses ved destillation. Disse metoder gør det muligt at opnå ethanol indeholdende 5 vægtprocent vand. Fremstillingen af ​​vandfri ethanol (99,9%) er baseret på azeotrop fjernelse af vand med benzen [71] . Ifølge data fra 2003 er verdensproduktionen af ​​ethanol alene ved ethylenhydrering 6 millioner tons om året [72] .

Verdensproduktionen af ​​brændstofethanol i 2015 beløb sig ifølge Renewable Fuel Association til omkring 77 millioner tons [73] .

Til hydrering af propylen kræves mildere forhold. Svovlsyreprocessen udføres ved stuetemperatur og en svovlsyrekoncentration på 70-75%, og den katalytiske hydrering fortsætter ved 180°C og 4 MPa. Nogle gange bruges en wolframkatalysator (WO 3 SiO 2 , 250 °C og 25 MPa) til at hydratisere propylen. Verdensproduktionen af ​​propanol-2 var i 2008 1,8 millioner tons [74] [75] [76] [77] .

Ethylenglycol  , et af den kemiske industris vigtigste produkter, fremstilles også ved hydreringsreaktionen i industrien , produceret i mængden af ​​19,9 millioner tons årligt [78] og bruges i store mængder til fremstilling af frostvæske og fibre . Råmaterialet til denne syntese er ethylenoxid opnået ved direkte oxidation af ethylen med atmosfærisk oxygen. Ethylenoxid omdannes til ethylenglycol ved at opvarme dets blanding med et 20 gange molært overskud af vand til 200 °C uden katalysator. Ethylenglycol adskilles derefter fra vand og oligomeriseringsprodukter som et resultat af successive rektifikationer [79] .

Den industrielle produktion af propanol-1 er baseret på reaktionen af ​​ethylenhydroformylering og efterfølgende hydrogenering af det resulterende propanal . Hydroformylering udføres ved en temperatur på 90-130°C, et samlet tryk af propylen, carbon(II)oxid og hydrogen svarende til 2,8 MPa og i nærværelse af 500 ppm af en rhodiumkatalysator . Det andet trin fortsætter ved 110-150°C i et overskud af hydrogen på forskellige metalkatalysatorer (kombinationer af kobber- , zink- , nikkel- og chromforbindelser anvendes ) [74] . Mængden af ​​verdensproduktionen af ​​propanol-1 udgjorde i 2003 0,14 millioner tons [80] .

Glycerin opnås som et biprodukt af omdannelsen af ​​fedtstoffer til fedtsyrer og fedtsyremethylestere . Denne proces ligger til grund for produktionen af ​​biodiesel , med 100 kg glycerol produceret for hvert ton biodiesel. Denne metode syntetiserer 1,5 millioner tons glycerol årligt (2004), og ifølge prognoser vil disse mængder vokse på grund af en stigning i interessen for alternative brændstoffer. Fedtstoffer hydrolyseres ved 220-260°C og et tryk på 2-6 MPa eller transesterificeres med methanol. Nedbrydningen af ​​fedtstoffer under påvirkning af alkali eller karbonater anvendes i begrænset omfang, for eksempel ved fremstilling af sæbe [81] [82] [83] .

Højere fedtalkoholer fremstilles på flere måder, herunder hydrogenolyse af fedtsyremethylestere opnået ved transesterificering af fedtstoffer, samt hydroformylering af alkener og ethylenoligomerisering efterfulgt af oxidation (Ziegler-metoden). 2,15 millioner tons højere fedtalkoholer produceres årligt i verden (2003) [84] [85] .

For nogle alkoholer spiller biokemiske metoder en vigtigere rolle i industriel syntese. Især mængderne af produceret bioethanol overstiger væsentligt mængderne af syntetisk ethanol. Den biokemiske produktion af ethanol er baseret på sur eller enzymatisk hydrolyse af plantematerialer, efterfulgt af anaerob alkoholisk gæring (fermentering) af de resulterende kulhydrater af gærsvampe ( Saccharomyces ) eller nogle typer bakterier . Især gær er meget bekvemme mikroorganismer til bred industriel anvendelse. Gærassisteret gæring er karakteriseret ved høj selektivitet , lav akkumulering af biprodukter, højt ethanoludbytte, høj proceshastighed og god gærtolerance over for forhøjede ethanol- og substratkoncentrationer. Let fermenterbare kulhydrater kan tjene som råmaterialer i denne proces, såvel som stivelse og andre organiske substrater, som først skal hydrolyseres til en fermenterbar form. Almindeligt anvendte afgrøder ( sukkerroer , kartofler , korn ), skovbrugsprodukter ( træ , halm ) eller landbrugsaffald [86] .

Produktionen af ​​biobutanol er baseret på fermentering af kulhydratråvarer ved hjælp af bakterien Clostridium acetobutylicum [87] .

Kemiske egenskaber af alkoholer

Alkoholers kemiske egenskaber bestemmes af tilstedeværelsen af ​​en hydroxylgruppe i dem . Fordi hydroxylgruppen er polær , kan den dissociere heterolytisk , især når den angribes af stærke baser . Alkoholer udviser således egenskaberne af svage syrer . Derudover bestemmer den høje elektronegativitet af oxygen tilstedeværelsen af ​​et elektrofilt carbonatom og følgelig alkoholers evne til at gennemgå nukleofile substitutionsreaktioner under påvirkning af et antal nukleofiler. Endelig er oxygenatomet i hydroxylgruppen nukleofilt , så alkoholer kan fungere som nukleofiler i substitutions- og additionsreaktioner . Også alkoholer er karakteriseret ved oxidationsreaktioner .

Dissociation og syre-base egenskaber af alkoholer

Syreegenskaber af alkoholer

Alkoholer kan udvise både sure og basiske egenskaber. Som svage syrer dissocierer alkoholer ved O - H-bindingen for at danne alkoxidionen. Syreegenskaberne for alkoholer vurderes ved surhedskonstanten Ka .

I en vandig opløsning falder surhedsgraden af ​​alkoholer med en stigning i molekylvægten og forgrening af carbonhydridkæden. Dette er forbundet med en stigning i den positive induktive virkning af alkylsubstituenter i denne serie og et fald i stabiliteten af ​​den resulterende alkoxidion på grund af lokaliseringen af ​​en negativ ladning på oxygenatomet [88] .

Generelt øger elektrontiltrækkende substituenter (-NO2 , -CN, -F, -Cl, -Br, -I, -OR osv.) surhedsgraden af ​​alkoholer (reducerer pKa ) . Tværtimod reducerer elektrondonerende substituenter (for eksempel alkylsubstituenter) surhedsgraden af ​​alkoholer (forøger pKa ) . Således er pKa for 2,2,2 -trifluorethanol 12,43 (mod 15,9 for ethanol), og for fuldt fluoreret tert -butanol er 5,4 (mod 17,7 for tert -butanol) [89] . Den sammenlignende surhedsgrad af alkoholer og forbindelser af andre klasser er skematisk vist i figuren [90] .

Som svage syrer reagerer alkoholer med alkali , jordalkali og nogle andre metaller og med stærke baser , såsom metalhydrider eller amider , Grignard-reagenser [91] .

Grundlæggende egenskaber ved alkoholer

Alkoholer kan også opføre sig som svage Lewis-baser , der danner alkoxoniumsalte med stærke mineralsyrer, samt giver donor-acceptor-komplekser med Lewis-syrer . Typisk stopper sådanne reaktioner ikke på dette stadium og fører til nukleofil substitution af hydroxylgruppen eller eliminering af vand .

Alkoholers basicitet kvantificeres af basicitetskonstanten p K b eller surhedskonstanten forbundet med den af ​​konjugatsyren p K a H + :

Alkoholer er svage baser, og deres basicitet stiger med længden eller forgrening af carbonhydridgruppen ved hydroxylgruppen. Denne effekt observeres på grund af væksten af ​​den positive induktive effekt af radikalet i denne serie, på grund af hvilken den negative ladning på oxygenatomet i hydroxylgruppen stiger [92] .

Nukleofil substitution

Kulstofatomet, der er direkte forbundet med hydroxylgruppen, har en delvis positiv ladning, hvilket gør det muligt for en nukleofil partikel ( halogenidion , ammoniak , alkohol osv.) at angribe dette kulstofatom og erstatte hydroxylgruppen med denne partikel. Hydroxylgruppen er en dårlig afgangsgruppe , så yderligere aktivering er normalt påkrævet.

  • Nukleofile substitutionsreaktioner i alkoholer forløber lettere i et surt miljø, da alkoholens hydroxylgruppe er protoneret , og den egentlige udgående partikel er ikke hydroxidionen OH- , men vandmolekylet H 2 O. Selve reagenset kan have surt indhold. egenskaber (bruger ofte halogensyrer ), så og en specielt tilsat uorganisk syre, såsom svovlsyre [93] .
  • Substitutionen af ​​hydroxylgruppen forløber også under påvirkning af svovl- og phosphorhalogenider ( SOCI 2 , PBr 3 , PBr 5 , POCl 3 og andre). I dette tilfælde spilles nøglerollen af ​​en svovl- eller phosphorforbindelse, som danner et aktiveret mellemprodukt med et alkoholmolekyle [94] .
  • Hydroxylgruppen omdannes også til en sulfonatgruppe , som er en god fraspaltelig gruppe. Til disse formål omdannes alkoholen først til et sulfonat, som derefter udsættes for en nukleofil substitutionsreaktion. Som reagenser til modificering af hydroxylgruppen anvendes sædvanligvis methansulfonylchlorid eller p - toluensulfonylchlorid .[95] .

Dehydrering

I nærvær af sure katalysatorer ( aluminiumoxid , svovlsyre , phosphorsyre osv.), kan alkoholer undergå dehydrering og danne alkener . For eksempel resulterer dehydrering af ethylalkohol i dannelsen af ​​ethylen . Reaktionen forløber i overensstemmelse med Zaitsevs regel , ifølge hvilken der ved dehydrering dannes en mere stabil alken , mere substitueret ved dobbeltbindingen [96] .

Oxidation

  • Under påvirkning af forskellige oxidationsmidler oxideres primære alkoholer til aldehyder og videre til carboxylsyrer , og det er muligt at stoppe reaktionen på stadiet med dannelse af aldehyder, hvilket forhindrer deres yderligere oxidation, kun ved brug af specielle reagenser ( pyridinium ). chlorchromat PCC og pyridiniumdichromat PDC).
  • Sekundære alkoholer oxideres til ketoner . Reaktionen udføres sædvanligvis under påvirkning af Jones-reagenset ( CrO 3 - svovlsyre ). Yderligere oxidation af ketoner forløber kun under barske forhold med ødelæggelsen af ​​kulstofskelettet.
  • Tertiære alkoholer oxideres kun under meget barske forhold med ødelæggelsen af ​​kulstofskelettet [97] .

Identifikation af alkoholer

Kemiske metoder til identifikation af alkoholer

Kvalitativ analyse af hydroxylgrupper

Tilstedeværelsen af ​​en hydroxylgruppe i en forbindelse kan påvises ved flere almindelige kemiske reaktioner.

  • Lucas-testen består i virkningen af ​​en blanding af saltsyre og zinkchlorid på alkohol . I dette tilfælde opstår dannelsen af ​​alkylchlorid, som først danner en emulsion med alkohol og derefter eksfolierer i form af en anden fase. Testen giver dig mulighed for at skelne mellem alkoholer med forskellige kulstofkædestrukturer: tertiære alkoholer reagerer næsten øjeblikkeligt, sekundære alkoholer efter cirka 5 minutter, og primære reagerer meget langsomt. Nogle primære alkoholer, der er aktive i nukleofile substitutionsreaktioner ( allyl , benzyl ) giver også en positiv reaktion med Lucas' reagens [98] .
  • Iodform-testen er designet til at identificere methylketoner og methylcarbinoler (RCH (OH) CH 3 ) ved reaktion med jod i et alkalisk medium. I dette tilfælde dannes et gulligt bundfald af iodoform , som har en karakteristisk lugt [99] .
  • Meyers test giver dig mulighed for at differentiere primære, sekundære og tertiære alkoholer ved reaktion af nitroderivater opnået fra dem med salpetersyre . I det første trin omdannes alkoholer til halogenderivater og derefter til nitroalkaner . Når nitroforbindelser interagerer med HNO 2 , bliver opløsningen rød, når den alkaliseres, hvis den oprindelige alkohol var primær; opløsningen i chloroform bliver blå, hvis alkoholen var sekundær. Tertiære alkoholer giver en negativ reaktion (farveløs opløsning) [100] .
  • Cerattesten består i vekselvirkning af alkoholer med en salpetersyreopløsning af ammoniumhexanitratocerat (IV), som har en gul farve. I dette tilfælde dannes der røde overgangskomplekser, som så bliver farveløse på grund af alkoholens oxidation og overgangen af ​​Ce(IV) til Ce(III) [101] .
  • Oxidationstest : når primære eller sekundære alkoholer interagerer med Jones-reagens , som har en orange farve, dannes oxidationsprodukter, og selve reagenset ændrer farve til grøn eller blå på grund af reducerede chrom(III)-salte. Et vigtigt træk ved testen er fikseringstiden for farveændringen - 2 sekunder, hvorefter eventuelle yderligere ændringer i opløsningens struktur eller farve ikke tages i betragtning [101] .
Kvantitativ analyse af alkoholer

Til kvantitativ analyse af alkoholer anvendes sædvanligvis metoder baseret på omsætning af esterificering med carboxylsyreanhydrider, for eksempel eddikesyre , phthalsyre og også pyromellitsyredianhydrid. Alkoholindholdet bestemmes ved titrering af den resulterende syre med natriumhydroxid [102] .

En anden analysemetode er at bestemme mængden af ​​hydroxylgrupper, der kan reagere med methylmagnesiumiodid. I dette tilfælde udføres beregningen i henhold til mængden af ​​frigivet methan ( Chugaev-Tserevitinov-metoden ).

For glykoler er redoxmetoden anvendelig, hvor jodsyre anvendes som oxidationsmiddel . Analysen udføres ved omsætning af den resulterende iodsyre HIO 3 med kaliumiodid og efterfølgende titrering af det frigivne iod med natriumthiosulfat [102] .

Spektralmetoder til analyse af alkoholer

Massespektrometriske metoder til analyse af alkoholer

Massespektrene af alifatiske alkoholer har svage toppe af den molekylære ion, mens for højere og forgrenede alkoholer er disse toppe praktisk talt fraværende, da fragmentering af molekylet forekommer i betydeligt omfang. Fragmentering er sædvanligvis forbundet med tabet af et vandmolekyle, såvel som eliminering af ethylen . For langkædede alkoholer dominerer vand-eliminering, så deres massespektre ligner dem for alkener . For primære alkoholer observeres toppe m / z 31 ;

IR-spektroskopiske metoder til analyse af alkoholer

IR-spektrene for alkoholer er karakteriseret ved to typer intense karakteristiske absorptionsbånd:

  • absorptionsbånd forbundet med strækvibrationer af O–H-bindingen: 3650–3200 cm– 1 ;
  • absorptionsbånd forbundet med strækvibrationer af іO-bindingen: 1210–1000 cm– 1 .

Der er også absorptionsbånd af middel intensitet, som som regel ikke har nogen afgørende betydning: i området 1450–1250 cm– 1 (i-plan bøjningsvibrationer O–H) og 750–650 cm – 1 (udenfor -plane bøjningsvibrationer O–H) [104] .

Karakteristiske absorptionsbånd af alkoholer i det infrarøde område [104]

 Linktyper og udsving  Rækkevidde, cm −1  Absorptionsbåndbeskrivelse
O−H, strækkende vibrationer
 ROH, uassocieret 3650-3580  Smalbånd ses i fortyndede opløsninger eller dampe
 ROH HOR, dimerer (hydrogenbinding) 3550-3400  Bredt bånd, der mister intensitet, når det fortyndes
 ROH···HOR···, polymerer 3400-3200  Bred stribe eller serie af striber
С−O, strækvibrationer
 R 3 COH, tertiære alkoholer 1210-1100  Bånd af høj intensitet, aftagende med fortynding
 R2CHOH , sekundære alkoholer 1125-1000
 RCH 2 OH, primære alkoholer 1075-1000
O−H, bøjningsvibrationer
 ROH 1450-1250
750-650 		 Brede bånd af middel intensitet, ikke af praktisk betydning
NMR-spektroskopiske metoder til analyse af alkoholer

1H NMR-spektroskopi er meget udbredt til analyse af alkoholer, men de kemiske skift af protonerne i hydroxylgruppen ( δ , ppm) er signifikant påvirket af opløsningsmidlets beskaffenhed og andre eksterne faktorer. For alifatiske og alicykliske alkoholer er δ 0,5-3,0 (i DMSO -d6 : 4-6 ) [105] .

17 O- spektroskopi bruges også til at studere alkoholer En signifikant forskel i skift for primære (ethanol: δ 5,9 ppm), sekundære (propanol-2: δ 39,8 ppm) og tertiære alkoholer (2-methylpropanol -2: δ 62,3 ppm) i forhold til til vand H 2 17 O giver dig mulighed for at etablere eller bekræfte strukturen af ​​forbindelsen under undersøgelse [106] .

  • 1H NMR-spektrum af ethanol

  • IR-spektrum af ethanol

Brugen af ​​alkoholer

Økonomisk betydning

Brugsområderne for alkoholer er talrige og varierede, især i betragtning af det bredeste udvalg af forbindelser, der tilhører denne klasse. Fra et industrielt synspunkt yder kun et lille antal alkoholer et væsentligt bidrag til den globale verdensøkonomi.

I TOP 50 for 2002 af forbindelser [K 3] fremstillet af den amerikanske kemiske industri omfatter alkoholer kun methanol (14. plads) og ethylenglycol (29. plads) [107] . De næste 50 vigtigste kemiske forbindelser omfatter ifølge data fra 1999 isopropylalkohol , n - butylalkohol , syntetisk ethanol , propylenglycol , diethylenglycol , 2-ethylhexanol , butandiol-1,4 , sorbitol og glycerin [108] .

Den mest almindelige og brugte alkohol i verden er ethanol . Dets verdensforbrug er omkring 65 millioner tons [K 4] . Det samlede globale forbrug af andre alkoholer (undtagen ethanol) i forskellige anvendelsesområder er omkring 70 millioner tons (pr. 2009) [K 5] .

Applikationer i organisk syntese

Hovedandelen af ​​methylalkohol bruges i den industrielle syntese af formaldehyd ved højtemperatur-katalytisk oxidation af methanol [K 6] [109] . Derudover fås tert - butylmethylether , eddikesyre fra methanol ( Monsanto-processen) [110] , N,N-dimethylanilin [111] , methylaminer [112] og chlormethan [113] .

Ethanol bruges kommercielt til at fremstille diethylether (ved dehydrering ved 250°C over Al 2 O 3 ) [114] , chloral [115] , acetaldehyd [116] og ethylacetat [117] .

Isopropylalkohol omdannes til acetone ved katalytisk væskefasedehydrogenering på Raney-nikkel ved 150°C [118] . Hovedproduktet opnået fra butanol er butylacrylat [119] .

Brug som brændstof

Til brændstofformål anvendes i øjeblikket tre alkoholer i industrielle volumener: methanol , ethanol og butanol-1 , hvilket primært skyldes deres kommercielle tilgængelighed og muligheden for masseproduktion fra plantematerialer (undtagen methanol [K 7] ). I dette tilfælde er det muligt at bruge alkoholer i form af brændstof i sin rene form, i form af forskellige blandinger med benzin eller dieselbrændstof [120] , samt iltningsadditiver (op til 10%) for at øge oktantallet og reducere toksiciteten af ​​udstødningsgasser [K 8] [121] [122] . Et særskilt område er brugen af ​​methanol til transesterificering af fedtstoffer i produktionen af ​​biodiesel [123] .

Den overvejende brændselsalkohol er ethanol. Ifølge eksperter blev 80-90 % af al ethylalkohol produceret i verden i 2009 brugt til disse formål og udgjorde 73,9 milliarder liter (≈ 58 millioner tons) [124] [125] .

Hovedårsagerne til den aktive undersøgelse af alkoholer som et alternativt brændstof er [126] :

  • stigende priser på olie og gas samt udtømning af disse ressourcer i fremtiden;
  • alkoholer har højtydende egenskaber, og forbrændingsprodukter indeholder mindre skadelige stoffer;
  • alkoholer kan fremstilles ved en biokemisk metode fra affaldsprodukter fra fødevare-, træbearbejdnings- og papirmasse- og papirindustrien, hvilket samtidig løser problemet med bortskaffelse.

Samtidig har masseanvendelsen af ​​ovennævnte alkoholer som motorbrændstof, ud over rent økonomiske årsager, en række ulemper [127] :

  • methanol og ethanol er mindre energieffektive end benzin og giver derfor mere forbrug;
  • lave kogepunkter for alkoholer kan forårsage dannelse af damplåse, hvilket kan komplicere motorens drift betydeligt;
  • alkoholers hygroskopicitet såvel som deres opløselighed i vand kan føre til et kraftigt fald i kraft, når fugt kommer ind i brændstofsystemet;
  • alkoholer har væsentligt højere korrosionsegenskaber end kulbrinter;
  • den relativt høje latente forbrændingsvarme af methanol og ethanol kan give problemer, når disse alkoholer blandes med luft og transporteres videre gennem motorens indsugningsmanifold.

Industriel brug af alkoholer

Opløsningsmidler

Blandt opløsningsmidler er en lang række forskellige typer alkoholer udbredt: monovalente ( methanol , propanol-2 ) og polyvalente ( ethylenglycol , glycerin ); alifatisk ( ethanol , butanol-1 ) og cyklisk ( cyclohexanol ). Alkoholer er polære opløsningsmidler og bruges i forskellige industrier [128] . Det globale forbrug af alkoholer som opløsningsmidler (ifølge 2013-data) beløb sig til omkring 6,5 millioner tons [129] .

Den mest almindelige alkohol blandt opløsningsmidler er ethanol  - dets globale forbrug til disse formål (ifølge 2009-data) overstiger 3,5 millioner tons om året [130] . Andre populære opløsningsmidler er methanol og isopropanol [76] med forbrugsmængder på mere end 1 million tons om året.

Brugen af ​​alkoholer som opløsningsmidler omfatter følgende anvisninger [131] :

  • Procesopløsningsmiddel: ekstraktion og rensning af naturlige produkter ( fedtstoffer og olier , harpiks , voks , naturlige farvestoffer og smagsstoffer , alginater , vitaminer , alkaloider , alger ), bærer i fødevareindustrien, oprensning, krystallisation og udfældning af organiske kemikalier.
  • Opløsningsmiddel i produktionen af ​​maling og belægninger: opløsning af syntetiske polymere materialer ( lakker , harpiks , klæbemidler osv.), en komponent af cement , maling og blæk.
  • Rengøringsmiddel: produktion af elektroniske komponenter, metaloverflader, fotografiske film og fotopapir, glasrens osv., komponent af flydende sæbe og rengøringsmidler.
  • Opløsningsmiddel til fremstilling af farmaceutiske produkter, parfume og kosmetik.
  • Opløsningsmiddel i aerosoler (husholdnings- og medicinske).
Overfladeaktive stoffer og rengøringsmidler

De vigtigste råvarer i produktionen af ​​moderne overfladeaktive stoffer til syntetiske detergenter er højere fedtalkoholer , hvorfra der, afhængig af reagenset, opnås ikke -ioniske eller anioniske overfladeaktive stoffer [132] .

Verdensmængden af ​​anvendelse af højere fedtalkoholer i produktionen af ​​overfladeaktive stoffer beløb sig i 2000 til 1,68 millioner tons [132] . I 2003 blev der produceret omkring 2,5 millioner tons overfladeaktive stoffer baseret på højere fedtalkoholer [133] .

Polymere materialer og deres komponenter

Alkoholer har vigtige anvendelser som startmonomerer til syntese af polymere materialer ved polykondensation . Dybest set, baseret på alkoholer, syntetiseres polyestere og polyurethaner . De vigtigste eksempler på sådanne syntetiske polymerer er polyethylenterephthalat , polybutylenterephthalat , opnået fra henholdsvis terephthalsyre og ethylenglycol eller 1,4-butandiol . Polykondensering af glycoler , glycerol eller pentaerythritol med phthalsyreanhydrid producerer alkydharpikser , som er meget udbredt til fremstilling af fernis og maling. Polyurethaner opnås ved polykondensation af isocyanater med glykoler eller polyvalente alkoholer [134] .

Alkoholer bruges også til at fremstille ester- og diester- blødgøringsmidler til polymerer [135] .

Hydraulikvæsker og smøremidler

For at opnå ikke-brændbare hydrauliske væsker anvendes vandige opløsninger indeholdende glycerin og ethanol . Ethylenglycol og estere baseret på det bruges i vid udstrækning til fremstilling af bremsevæsker [136] .

Mange moderne smøremidler indeholder højere fedtalkoholer og deres estere på grund af deres lave toksicitet, høje flammepunkt og sporløse fordampning ved opvarmning. Disse egenskaber bruges til husholdningsbrug såvel som til tilfælde, hvor overfladekøleeffekten er vigtigere end antifriktionsegenskaber (for eksempel ved boring, savning eller anden metalbearbejdning) [137] .

Pesticider

På trods af det faktum, at usubstituerede mættede alifatiske alkoholer har fungicid eller herbicid aktivitet, finder deres direkte anvendelse som pesticider ikke bred praktisk anvendelse. En af de få retninger er deres brug som plantevækstregulator . Ethanol , ethylenglycol og andre glycoler, nogle højere fedtalkoholer har lignende egenskaber [138] .

Halogen-substituerede alkoholer viser meget større aktivitet og har raticid , herbicid og fungicid aktivitet. For eksempel bruges lægemidlet glyfluoro , som er en blanding af 1,3-difluorpropanol-2 og 1-fluor-3-chlorpropanol-2, til at bekæmpe murine gnavere og malede egern [139] .

Højere biologisk aktivitet observeres i umættede og aromatiske alkoholer. Allylalkohol bruges som et herbicid; mange højere umættede alkoholer er insektferomoner. Nogle aromatiske biphenylalkoholer er aktive acaricider : dicofol , chlorphenetol , proclonol [139] [140] .

Mange alkoholer er mellemprodukter til syntese af forskellige pesticider [141] . For eksempel bruges methanol til fremstilling af glyphosat [142] , crotoxyphos  - α-methylbenzylalkohol [143] , tredje generations pyrethroider - 3-phenoxybenzylalkohol [144] .

Alkoholer er også almindeligt anvendt som en ikke-vandig bærer til at skabe kommercielle sammensætninger af pesticider [145] .

Brugen af ​​alkoholer i produktionen af ​​forbrugerprodukter

Fødevareindustrien

Grundlaget for alle alkoholholdige drikkevarer er ethanol , som opnås ved gæring af fødevarer råvarer - druer, kartofler, hvede og andre stivelsesholdige eller sukkerholdige produkter. Derudover bruges ethylalkohol som en komponent i nogle fødevarer og aromatiske essenser (smagsstoffer) , der er meget udbredt i madlavning, bagning af konfekture, chokolade, slik, drikkevarer, is, syltetøj, gelé, marmelade, syltetøj osv. Men ethanol er en liste alkoholer, der anvendes i fødevareindustrien er ikke begrænset. Alkoholer kan findes blandt en lang række fødevaretilsætningsstoffer , f.eks. bruges glycerin (E422) som et fugtbevarende middel, opløsningsmiddel, fortykningsmiddel, separator [K 9] , filmdanner [K 10] , indkapslingsmiddel. En række alkoholer bruges som sødestoffer ( xylitol , mannitol , sorbitol , erythritol ), smagsstoffer ( mentol ), farvestoffer ( lutein ) osv. [147]

Parfumer, kosmetik og husholdningskemikalier

Alkoholer er ret udbredt som duftstoffer til sammensætninger i parfumeri- og kosmetikindustrien og til fremstilling af duftstoffer til husholdningskemikalier og andre forbrugerprodukter ( geraniol , nerol , citronellol , menthol osv.). Ud over smagsstoffer anvendes alkoholer også i parfumerier og kosmetiske produkter til andre formål [148] :

  • antiskummidler : ethanol , propanol-1 , propanol-2 , hexanol;
  • anti-korrosionsmidler: 2-dimethylamino-2-methylpropanol-1;
  • antimikrobielle midler: 2,4-dichlorbenzylalkohol, (ethylendioxy)dimethanol;
  • antioxidanter : thiodiglycol;
  • antistatiske midler: højere fedtalkoholer (С 12 —С 16 );
  • hydrotrope stoffer: hexanol;
  • maskeringsmidler: butandiol-2,3, 2-benzylheptanol-1, borneol , 3,7-dimethylnonadien-1,6-ol-3;
  • konserveringsmidler : 2-brom-2-nitropropandiol-1,3 , benzylalkohol , 1,1,1-trichlor-2-methylbutanol-2 ;
  • kølemidler: menthol, 3-methoxypropandiol-1,2;
  • blødgøringsmidler : octandiol-1,8, 2,2-dimethylpropandiol-1,3;
  • antiseborrheiske midler: undecanol-1;
  • bindemidler: docosanol-1, højere fedtalkoholer (С 20 —С 22 );
  • blødgøringsmidler: højere fedtalkoholer ( C9 - C16 ); højere glycoler ( C15 - C30 );
  • midler til at vifte eller glatte hår: dithiothreitol , 3-mercaptopropandiol-1,2;
  • emulsionsstabilisatorer: 7-dehydrocholesterol, 3-(octadecyloxy)propandiol-1,2, højere fedtalkoholer ( C9 - C50 );
  • skumstabilisatorer: decanol-1, myristylalkohol , cetylalkohol , stearylalkohol ;
  • fugtighedsbevarende midler: hexantriol-1,2,6, butandiol-1,2, butandiol-2,3, 2-butyloctanol-1, glycerin ;
  • hårfikseringsmidler: 2-(2-aminoethoxy)ethanol;
  • emulgatorer: højere fedtalkoholer (C 40 - C 60 ).

Brugen af ​​alkoholer i medicin

Den vigtigste alkohol, der anvendes til medicinske formål, er ethanol . Det bruges som et eksternt antiseptisk og irriterende middel til fremstilling af kompresser og rubdowns. Ethylalkohol er endnu mere udbredt til fremstilling af forskellige tinkturer, fortyndinger, ekstrakter og andre doseringsformer [149] .

Brugen af ​​alkoholer som egnede stoffer er ikke så mærkbar, men mange stoffer, ved den formelle tilstedeværelse af en hydroxylgruppe, kan tilskrives den klasse af organiske forbindelser, der overvejes ( clenbuterol , chlorbutanol , mannitol , østradiol , etc.). For eksempel, på listen over 10 vigtigste amerikanske receptpligtige lægemidler i 2000, rangerer albuterol , som indeholder en hydroxylgruppe, 6. [150] .

Andre anvendelser

På nuværende tidspunkt er det svært at finde et område med menneskelig praktisk aktivitet, hvor alkoholer ikke ville blive brugt i en eller anden rolle. Der kan skelnes mellem følgende mindre anvendelsesområder:

Noter

Kommentarer
  1. ↑ Målt ved 22°C.
  2. ↑ Målt ved 40°C.
  3. ↑ De første tre pladser på listen er optaget af henholdsvis svovlsyre , nitrogen og oxygen . Listen omfatter ikke forbindelser opnået ved biokemiske metoder, såsom ethanol udvundet af plantematerialer.
  4. ↑ Fra 2009. Beregnet ud fra forbrug af brændstofethanol (bioethanol) og omtrentlige produktionsmængder af syntetisk ethanol.
  5. ↑ Værdien er beregnet ud fra data om mængden af ​​verdens industrielle produktion af de mest almindelige alkoholer i industrien.
  6. ↑ Der er to hovedteknologiske metoder til at opnå formaldehyd fra methanol:
    • oxidation med partiel dehydrogenering (katalysator: sølv ; temperatur: 400-720 °C):
      CH 3 OH → HCHO + H 2
      2H 2 + O 2 → 2H 2 O
    • direkte oxidation (katalysator: jernoxid - molybdæn ; temperatur: 300-400 ° C):
      2CH 3 OH + O 2 → 2HCHO + 2H 2 O
  7. ↑ Den såkaldte biomethanol fremstilles ligesom almindelig methanol af syntesegas , som igen fremstilles af metan . Samtidig bruges i produktionen af ​​biomethanol den såkaldte biomethan , som dannes af biologisk affald i løbet af specielle bakteriers levetid. Til brændstofbehov kan der anvendes methanol af enhver produktionsteknologi.
  8. ↑ Som iltningsadditiver kan der udover methanol, ethanol og butanol, isopropanol, propanol, isobutanol og andre alifatiske alkoholer anvendes.
  9. ↑ Separatorer  - stoffer, der letter fjernelse af produkter fra forme, bageplader eller andre stege- eller formflader, samt forhindrer tæt kontakt eller klæbning af produktdele til hinanden.
  10. ↑ Filmdannere  - stoffer påført overfladen af ​​fødevarer til et beskyttende formål.
Brugt litteratur og kilder
  1. ↑ 1 2 3 Senning A. Elsevier's Dictionary of Chemoetymology. Den kemiske nomenklaturs og terminologis årsager. - Elsevier, 2007. - 434 s. — ISBN 978-0-444-52239-9 .
  2. ↑ Alkoholer  . _ IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2. udg. ("Guldbogen"). doi : 10.1351/goldbook.A00204 . Hentet 2. september 2010. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
  3. ↑ Enols  . _ IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2. udg. ("Guldbogen"). doi : 10.1351/goldbook.E02124 . Hentet 2. september 2010. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
  4. ↑ Fenoler  . _ IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2. udg. ("Guldbogen"). doi : 10.1351/goldbook.P04539 . Hentet 2. september 2010. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
  5. ↑ Alkohol  // Etymologisk ordbog over det russiske sprog  = Russisches etymologisches Wörterbuch  : i 4 bind  / udg. M. Vasmer  ; om. med ham. og yderligere Tilsvarende medlem USSR Academy of Sciences O. N. Trubachev , red. og med forord. prof. B. A. Larina [bd. JEG]. - Ed. 2., sr. - M .  : Fremskridt , 1986-1987.
  6. ↑ Alkohol  // Forklarende ordbog over det levende store russiske sprog  : i 4 bind  / udg. V. I. Dal . - 2. udg. - Sankt Petersborg. : M. O. Wolfs  trykkeri , 1880-1882.
  7. ↑ Alkohol  // Etymologisk ordbog over det russiske sprog  = Russisches etymologisches Wörterbuch  : i 4 bind  / udg. M. Vasmer  ; om. med ham. og yderligere Tilsvarende medlem USSR Academy of Sciences O. N. Trubachev , red. og med forord. prof. B. A. Larina [bd. JEG]. - Ed. 2., sr. - M .  : Fremskridt , 1986-1987.
  8. ↑ Alkoholer / Frosin V. N. // Great Soviet Encyclopedia  : [i 30 bind]  / kap. udg. A. M. Prokhorov . - 3. udg. - M .  : Sovjetisk encyklopædi, 1969-1978.
  9. ↑ IUPAC-nomenklaturen for organisk kemi  . ACD/Labs. Hentet 24. august 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
  10. ↑ Kahn R., Dermer O. Introduction to Chemical Nomenclature = Introduction to Chemical Nomenclature / Pr. fra engelsk. N. N. Shcherbinovskaya, red. V. M. Potapova, R. A. Lidina. - M . : Kemi, 1983. - S. 129.
  11. ↑ Leenson I. A. Hvor kommer dit navn fra? (utilgængeligt link) . Tidsskrift "Kemi og liv - XXI århundrede" . Alle mulige ting. Hentet 24. august 2009. Arkiveret fra originalen 29. juni 2013. 
  12. ↑ Spermaceti // Encyclopedic Dictionary of Brockhaus and Efron  : i 86 bind (82 bind og 4 yderligere). - Sankt Petersborg. , 1890-1907.
  13. ↑ John Roach for National Geographic News. 9.000 år gammel øl genskabt efter kinesisk opskrift . Hentet 9. marts 2013. Arkiveret fra originalen 10. marts 2013.
  14. ↑ Mousdale DM Biobrændstoffer: Bioteknologi, kemi og bæredygtig udvikling . - Boca Raton: CRC Press, Taylor & Francis Group, 2008. - S.  1-2 . — ISBN 978-1-4200-5124-7 .
  15. ↑ Grigoryeva V. Z. Vodka kendt og ukendt. XIV-XX århundreder. - Enneagon Press, 2007. - S. 12. - ISBN 9785910510108 .
  16. ↑ 1 2 Ethylalkohol // Kemisk encyklopædi / Chefredaktør HC Zefirov. - M . : Scientific Publishing House "Big Russian Encyclopedia", 1999. - T. 5. - S. 994-997. — ISBN 5-85270-310-9 .
  17. ↑ Pokhlebkin V.V. Terminologi af russisk spiritus i det 14.-15. århundrede . Historien om vodka . vkus.narod.ru Hentet 25. august 2009. Arkiveret fra originalen 24. februar 2010.
  18. ↑ Myers R.L. De 100 vigtigste kemiske forbindelser: En referencevejledning. - Greenwood Press, 2007. - S. 174. - ISBN 978-0-313-33758-1 .
  19. ↑ Forbes RJ En kort historie om destillationskunsten: Fra begyndelsen op til Cellier Blumenthals død. - Brill, 1970. - S. 107-108.
  20. ↑ 1 2 Solovyov Yu. I. Kemiens historie: Udviklingen af ​​kemi fra oldtiden til slutningen af ​​det 19. århundrede. En guide til lærere. - 2. udg., revideret. - M . : "Oplysning", 1983. - S. 32, 174-175, 240.
  21. ↑ 1 2 3 Figurovsky N. A. Kemiens historie: Proc. godtgørelse for studerende ped. in-t på kemi. og biol. specialist. - M . : "Oplysning", 1979. - S. 132, 145, 176.
  22. ↑ Methylalkohol // Encyclopedic Dictionary of Brockhaus and Efron  : i 86 bind (82 bind og 4 yderligere). - Sankt Petersborg. , 1890-1907.
  23. ↑ 1 2 Chemical Encyclopedia, 1992 , bind 3, s. 118-119.
  24. ↑ Andreas F., Grabe K. Chemistry and technology of propylene = Propylenchemie / Redigeret af Polyakov Z.N. - L. : "Chemistry", 1973. - S. 53.
  25. ↑ Rakhmankulov D. L., Kimsanov B. Kh., Chanyshev R. R. Fysiske og kemiske egenskaber af glycerin. - M . : "Chemistry", 2003. - S. 8. - ISBN 5-7245-1228-9 .
  26. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , bind 1, s. 316-317.
  27. ↑ Gusev M. V., Mineeva L. A. Mikrobiologi / anmeldere: Institut for mikrobiologi, Leningrad State University. - 2. udg. - M . : Forlag ved Moskva Universitet, 1985. - 376 s. — 10.200 eksemplarer.
  28. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , bind 1, s. 337.
  29. ↑ Schlegel G. Generel mikrobiologi = Allgemeine Mikrobiologie / Oversat fra tysk af L. V. Alekseeva, G. A. Kurella, N. Yu. Nesytova. — Oversættelse af 6. udg. — M .: Mir, 1987. — 567 s. — 22.300 eksemplarer.
  30. ↑ Vasiliev A. A., Cherkaev G. V., Nikitina M. A. En ny tilgang til duftende stoffer med duften af ​​grønt (pdf)  (utilgængeligt link) . Engelsk-russisk offentligt kemisk tidsskrift "Butlerov Communications". Hentet 11. september 2009. Arkiveret fra originalen 4. marts 2016.
  31. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , bind 3, s. 59.
  32. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , bind 1, s. 1024.
  33. ↑ Citronellol // Chemical Encyclopedia / Chefredaktør HC Zefirov. - M . : Scientific Publishing House "Big Russian Encyclopedia", 1999. - V. 5. - S. 774. - ISBN 5-85270-310-9 .
  34. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , bind 5, s. 229.
  35. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , bind 2, s. 280.
  36. ↑ Alkoholer  // Encyclopedia " Round the World ".
  37. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , bind 5, s. 362.
  38. ↑ 1 2 Lebedeva K. V., Minyailo V. A., Pyatnova Yu. B. Insektferomoner . - M . : "Nauka", 1984. - S. 6-7, 79-82.
  39. ↑ 1 2 Bullock C. The biochemistry of alcohol metabolism - A short review  //  Biochemical Education. - 1990. - Bd. 18 , nr. 2 . - S. 62-66 . - doi : 10.1016/0307-4412 (90)90174-M .
  40. ↑ Chemical Encyclopedia / Ed. I. L. Knunyants. - M . : Great Russian Encyclopedia, 1992. - T. 1. - S. 382. - ISBN 5-85270-039-8 .
  41. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , bind 1, s. 385.
  42. ↑ Chemical encyclopedia, 1992 , v. 4, s. 436-437.
  43. ↑ Ovchinnikov Yu. A. Bioorganisk kemi. - M . : Uddannelse, 1987. - S. 516.
  44. ↑ Kolman Ya., Rem K.-G. Visuel biokemi / Pr. med ham .. - M . : Binom. Videnslaboratoriet , 2011. - S. 156. - ISBN 978-5-9963-0620-6 .
  45. ↑ 1 2 3 Lehninger A. 26.3 Ethanol tjener også som en energikilde // Fundamentals of Biochemistry = Principles of Biochemistry / Oversættelse fra engelsk cand. biol. Sciences V. G. Gorbuleva, Ph.D. biol. Sciences M. D. Grozdova og Cand. honning. Sciences S. N. Preobrazhensky, redigeret af Acad. V. A. Engelhardt og prof. Ya. M. Varshavsky. - M . : "Mir", 1985. - T. 3. - S. 821-822. — 1056 s. — 25.000 eksemplarer.
  46. ↑ Sprince H., Parker CM, Smith GG, Gonzales LJ Beskyttelse mod acetaldehydtoksicitet hos rotter med L-cystein, thiamin og L-2-methylthiazolidin-4-carboxylsyre  //  Agenter Handlinger : journal. - 1974. - April ( bind 4 , nr. 2 ). - S. 125-130 . - doi : 10.1007/BF01966822 . — PMID 4842541 .  (utilgængeligt link)
  47. ↑ Wiese JG, Shlipak MG, Browner WS The Alcohol Hangover  //  Annals of Internal Medicine. - 2000. - Vol. 132 , nr. 11 . - S. 897-902 . — PMID 10836917 .
  48. ↑ Kovtunenko V.A. _ - Kiev, 1997. - S.  46 . — 464 s. — ISBN 966-569-170-8 .
  49. ↑ Revisor E. B. Methanol og dets anvendelse i gasindustrien. - M . : Nedra, 1986. - S. 180.
  50. ↑ Ethanol metabolisme . Hentet 8. maj 2013. Arkiveret fra originalen 12. april 2012.
  51. ↑ [www.xumuk.ru/toxicchem/46.html § 9. Ethylalkohol] . Hentet: 8. maj 2013.
  52. ↑ The Clinical Toxicology Laboratory: Contemporary Practice of Poisoning Evaluation / Redigeret af Shaw LM. — Amer. Assoc. for Clinical Chemistry, 2001. - S. 173-174, 186. - ISBN 1-890883-53-0 .
  53. ↑ Daniel C., Nachtman JP Toxicology of Alcohols, Ketones and Esters--Inhalation // Review of Inhalants: Euphoria to Dysfunction / Redaktører: Charles Wm. Sharp, Ph.D., Mary Lee Brehm, Ph.D. - National Institute of Drug Abuse, 1977. - S. 112-116. — (Forskningsmonografi (15)). Arkiveret 15. oktober 2011 på Wayback Machine Arkiveret kopi (link utilgængeligt) . Hentet 14. oktober 2010. Arkiveret fra originalen 15. oktober 2011. 
  54. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , bind 5, s. 497.
  55. ↑ 1 2 3 Neiland O. Ya. Organisk kemi: Proc. for kemi. universiteter . - M . : "Højskole", 1990. - S.  286 -287. — ISBN 5-06-001471-1 .
  56. ↑ Termodynamiske indikatorer for organiske forbindelser . Ny håndbog for kemiker og teknolog. Generel information. Stoffets struktur. Fysiske egenskaber af de vigtigste stoffer. aromatiske forbindelser. Kemi af fotografiske processer. Nomenklatur af organiske forbindelser. Teknik til laboratoriearbejde. Grundlæggende om teknologi. Intellektuel ejendomsret . ChemAnalitica.com (1. april 2009). Hentet 27. august 2009. Arkiveret fra originalen 8. juli 2011.
  57. ↑ 1 2 Rabinovich V. A., Khavin Z. Ya. Kort kemisk opslagsbog. - Ed. 2. rev. og yderligere - Leningrad: Kemi, 1978.
  58. ↑ Maréchal Y. Hydrogenbindingen og vandmolekylet: Fysik og kemi af vand, vand og biomedier . - Elsevier, 2007. - S.  18 . — ISBN 0-444-51957-2 .
  59. ↑ Kapitel I. Bindingsbrydende energier // Kemiske bindingsbrydende energier. Ioniseringspotentialer og elektronaffinitet / Ed. redaktør V. N. Kondratiev. - M . : "Nauka", 1974. - S. 83.
  60. ↑ Bushuev Yu. G., Dubinkina T. A. Computermodellering af strukturerne af methanol og flydende methan // Journal of Physical Chemistry. - 1996. - T. 70 , nr. 9 . - S. 1629 .
  61. ↑ Kapitel III. Ioniseringspotentialer // Energier til at bryde kemiske bindinger. Ioniseringspotentialer og elektronaffinitet / Ed. redaktør V. N. Kondratiev. - M. : Nauka, 1974. - S. 247-248, 276.
  62. ↑ Roberts J., Caserio M. Fundamentals of Organic Chemistry = Grundlæggende principper for organisk kemi / Redigeret af akademiker A.N. Nesmeyanov - 2., suppleret. - M . : Mir, 1978. - T. 1. - S. 401.
  63. ↑ Kapitel XIV. Fysiske og kemiske egenskaber af fedtalkoholer // Højere fedtalkoholer (anvendelsesområder, produktionsmetoder, fysiske og kemiske egenskaber) / Redigeret af S. M. Loktev. - M .: Kemi, 1970. - S.  283 -295.
  64. ↑ Chemical encyclopedia, 1992 , v. 4, s. 800-804.
  65. ↑ Hudlický M. Oxidation i organisk kemi. - ACS-monografi 186. - Washington: American Chemical Society, 1990. - S. 57-59. - ISBN 0-8412-1780-7 .
  66. ↑ Haynes A. Metoder til oxidation af organiske forbindelser: Alkaner, alkener, alkyner og arener = Metoder til oxidation af organiske forbindelser: Alkaner, Alkener, Alkyner og Arener / Oversat fra engelsk, redigeret af I.P. Beletskaya. - M .: Mir, 1988. - S. 82-108. - 400 sek. — ISBN 5-03-000149-2 .
  67. ↑ Tietze L., Aicher T. Præparativ organisk kemi: Reaktioner og syntese i værkstedet for organisk kemi og forskningslaboratorium / Pr. med tysk .. - M . : "Mir", 1999. - S. 73-75. - 704 s. - ISBN 5-03-002940-0 .
  68. ↑ Reutov et al., 2010 , s. 232-233.
  69. ↑ Corey EJ, Nicolaou KC, Shibasaki M., Machida Y., Shiner CS Superoxidion som en syntetisk nyttig oxygennukleofil  //  Tetrahedron Letters. - 1975. - Bd. 16 , nr. 37 . - s. 3183-3186 .
  70. ↑ Den globale methanolindustris skiftende ansigt . CHEMWEEK'S LAB . IHS Chemical Week. Dato for adgang: 18. januar 2017. Arkiveret fra originalen 18. januar 2017.
  71. ↑ Chauvel A., Lefebvre G. Petrokemiske processer 2. Større ilt-, chlorerede og nitrerede derivater. — 2. udg. - Paris: Editions Technip, 1989. - S. 69-74. — ISBN 2-7108-0563-4 .
  72. ↑ Berg Ch. World Fuel Ethanol - Analyse og  udsigter . Online Distillery Network for Distillers & Fuel Ethanol Plants Worldwide (april 2004). Hentet 7. december 2020. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
  73. ↑ World Fuel Ethanol Production  . Vedvarende brændstofforening. Dato for adgang: 18. januar 2017. Arkiveret fra originalen 18. januar 2017.
  74. ↑ 1 2 Papa AJ Propanols // Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a22_173.pub2 .
  75. ↑ Isopropanol (IPA) CAS-nr .: 67-63-0  . kemisk intelligens . ICIS.com. Hentet 25. maj 2010. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
  76. ↑ 1 2 Isopropylalkohol (IPA  ) . wp rapport . SRI Consulting (januar 2010). Hentet 25. maj 2010. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
  77. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , s. 76-79.
  78. ↑ Ethylenglycol  . _ wp rapport . SRI Consulting (januar 2010). Hentet 25. maj 2010. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
  79. ↑ Rebsdat S., Mayer D. Ethylene Glycol // Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a10_101 .
  80. ↑ Produktsikkerhedsvurdering DOW n-Propanol  (engelsk) (pdf)  (link ikke tilgængeligt) . Dow Chemical Company. Hentet 25. maj 2010. Arkiveret fra originalen 16. juli 2017.
  81. ↑ Christoph R., Schmidt B., Steinberner U., Dilla W., Karinen R. Glycerol // Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a12_477.pub2 .
  82. ↑ Speight JG Chemical Process and Design Handbook. - McGraw-Hill, 2002. - S. 2.251. — ISBN 0-07-137433-7 .
  83. ↑ Chenier Ph. J. Oversigt over industriel kemi. — Tredje Udgave. - New York: Kluwer Academic / Plenum Publishers, 2002. - S. 242. - ISBN 0-306-47246-5 .
  84. ↑ Lange K. R. Overfladeaktive stoffer: syntese, egenskaber, analyse, anvendelse = Overfladeaktive stoffer. En praktisk håndbog / Pr. fra engelsk. - Sankt Petersborg. : "Profession", 2004. - S. 18-20. — ISBN 5-93913-068-2 .
  85. ↑ Brackmann B., Hager C.-D. Den statistiske verden af ​​råstoffer, fedtalkoholer og overfladeaktive stoffer  . CESIO 6th World Surfactants Congress, Berlin, 20.-23. juni 2004 . Laboratorium for formulering, grænseflader, reologi og processer FIRP (Venezuela). Dato for adgang: 20. september 2010. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
  86. ↑ Kosaric N., Duvnjak Z., Farkas A., Sahm H., Bringer-Meyer S., Goebel O., Mayer D. Ethanol // Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a09_587.pub2 .
  87. ↑ Hahn H.-D., Dämbkes G., Rupprich N., Bahl H., Frey GD Butanols // Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry. - Wiley, 2000. - doi : 10.1002/14356007.a04_463.pub3 .
  88. ↑ Kurts A. L., Brusova G. P., Demyanovich V. M. Afsnit III. Egenskaber af monovalente alkoholer . Mono- og divalente alkoholer, ethere og deres svovlanaloger . Chemnet. Det kemiske fakultet, Moscow State University (1999). Hentet 28. august 2009. Arkiveret fra originalen 17. november 2009.
  89. ↑ McMurry J. Organisk kemi. — Syv oplag. - Thomson, 2008. - S. 604, 658. - ISBN 0-495-11258-5 .
  90. ↑ Evans DA Evans pKa-tabel (downlink) . Hentet 14. marts 2013. Arkiveret fra originalen 2. oktober 2013. 
  91. ↑ Reutov et al., 2010 , s. 243.
  92. ↑ Generel organisk kemi. Iltholdige forbindelser = Omfattende organisk kemi / Ed. D. Barton og W. D. Ollis. - M . : "Kemi", 1982. - T. 2. - S. 20.
  93. ↑ Reutov et al., 2010 , s. 244-248.
  94. ↑ Reutov et al., 2010 , s. 248-252.
  95. ↑ Reutov et al., 2010 , s. 258-260.
  96. ↑ Reutov et al., 2010 , s. 260-261.
  97. ↑ Reutov et al., 2010 , s. 265-269.
  98. ↑ Terney A. L. Moderne organisk kemi / Ed. N. N. Suvorova. - 2., revideret. - M . : Mir, 1981. - T. 1. - S. 418-421.
  99. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , bind 1, s. 497-498.
  100. ↑ Williams DLH nitrosationsreaktioner og nitrogenoxidens kemi . — Første udgave. - Elsevier, 2004. - S.  86 . - ISBN 0-444-51721-9 .
  101. ↑ 1 2 Schreiner R., Fuson E., Curtin D., Morrill T. Identifikation af organiske forbindelser / Pr. fra engelsk - M . : Mir, 1983. - S. 167-185.
  102. ↑ 1 2 Siggia S., Hanna J. G. Kvantitativ organisk analyse efter funktionelle grupper / Pr. fra engelsk .. - M . : "Chemistry", 1983. - S. 16-19.
  103. ↑ E. Prech, F. Bulmann, K. Affolter Bestemmelse af strukturen af ​​organiske forbindelser. Tabeller over spektraldata / Pr. fra engelsk. - M . : "Mir", 2006. - S. 336. - (Metoder i kemi). — ISBN 5-03-003586-9 .
  104. ↑ 1 2 Brown D., Floyd A., Sainsbury M. Spektroskopi af organiske stoffer / Pr. fra engelsk .. - M . : "Mir", 1992. - S.  59 -60. — ISBN 5-03-002111-6 .
  105. ↑ Prech et al., 2006 , s. 208.
  106. ↑ Ionin B. I., Ershov B. A., Koltsov A. I. NMR-spektroskopi i organisk kemi / Ed. B. A. Ershova. - 2. udg., revideret. - L . : "Kemi", 1983. - S. 177.
  107. ↑ Chenier, 2002 , s. 17-18.
  108. ↑ Chenier, 2002 , s. 217-219.
  109. ↑ Chauvel A., Lefebvre G. Petrokemiske processer 1. Syntesegasderivater og større kulbrinter. — 2. udg. - Paris: Editions Technip, 1989. - S. 95-97. — ISBN 2-7108-0562-5 .
  110. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , s. 53.
  111. ↑ Speight, 2002 , s. 1.3.
  112. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , bind 3, s. 106-107.
  113. ↑ Lebedev N. N. Kemi og teknologi for grundlæggende organisk og petrokemisk syntese: Lærebog for universiteter . - 4. udg., revideret. og yderligere - M .: Kemi, 1988. - S.  132 . — ISBN 5-7245-0008-6 .
  114. ↑ Lebedev, 1988 , s. 188.
  115. ↑ Lebedev, 1988 , s. 133.
  116. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , s. 31-33.
  117. ↑ Speight, 2002 , s. 2,212.
  118. ↑ Chauvel, Lefebre, 1989 , s. 127-133.
  119. ↑ Chenier, 2002 , s. 234.
  120. ↑ Brugen af ​​ethylalkohol som en komponent i motorbenzin. Analyse af normativ dokumentation . Love og Praksis . Analytisk portal for den kemiske industri Newchemistry.ru. Hentet 12. september 2010. Arkiveret fra originalen 21. december 2010.
  121. ↑ Karpov S. A., Kunashev L. Kh., Tsarev A. V., Kapustin V. M. Brugen af ​​alifatiske alkoholer som miljøvenlige tilsætningsstoffer i motorbenzin  // Oil and Gas Business. - 2006. - Nr. 2 . Arkiveret fra originalen den 23. september 2010.
  122. ↑ Brugen af ​​alkoholer som tilsætningsstoffer til petroleumsbrændstoffer . Alternative brændstoffer, energi . Analytisk portal for den kemiske industri Newchemistry.ru. Hentet 12. september 2010. Arkiveret fra originalen 4. november 2011.
  123. ↑ Biodiesel (utilgængeligt link) . Russisk National Biobrændstofforening. Hentet 12. september 2010. Arkiveret fra originalen 21. august 2010. 
  124. ↑ Linak E., Inoguchi Y., Janshekar H. Ethanol  . C.E.H. Rapport . SRI Consulting (april 2009). Hentet 18. august 2010. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
  125. ↑ Global ethanolproduktion når op på 85,9 milliarder liter i 2010: Global Renewable Fuels Alliance frigiver prognose for 2010 biobrændstofproduktion (link ikke tilgængeligt) . Pressemeddelelse . Global Renewable Fuels Alliance (21. marts 2010). Hentet 25. maj 2010. Arkiveret fra originalen 2. februar 2012. 
  126. ↑ Karpov S. A. Faktiske aspekter af brugen af ​​brændstofethanol i Rusland og USA  // Oil and Gas Business. - 2006. - Nr. 2 . Arkiveret fra originalen den 15. juli 2007.
  127. ↑ Smith JL, Workman JP Alkohol til  motorbrændstoffer . Colorado State University Extension (december 2004). Hentet 12. september 2010. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
  128. ↑ Drinberg S. A., Itsko E. F. Opløsningsmiddel til maling og lakker: En referencevejledning. - 2. udg., revideret. og yderligere - L . : "Kemi", 1986. - S. 51.
  129. ↑ Markedsundersøgelse: Solvents (3. udgave  ) . Kemikalier . Ceresana. Hentet 7. november 2017. Arkiveret fra originalen 7. november 2017.
  130. ↑ Ethanolbrug og markedsdata  . Kemisk intelligens . ICIS.com. Hentet 14. september 2010. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
  131. ↑ 2 - Propanol  . Monografier for miljøsundhedskriterier (EHC) . Internationalt program for kemikaliesikkerhed (IPCS) INCHEM. Hentet 18. august 2010. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
  132. ↑ 1 2 Kemi og teknologi af overfladeaktive stoffer / Redigeret af Richard J. Farn. - Blackwell Publishing Ltd, 2006. - 5-6 s. — ISBN 978-14051-2696-0 .
  133. ↑ Dierker M., Schäfer HJ Overfladeaktive stoffer fra olie-, eruca- og petroselinsyre: Syntese og egenskaber  //  European Journal of Lipid Science and Technology. - 2010. - Bd. 112 , nr. 1 . — S. 122 . Arkiveret fra originalen den 6. marts 2014.
  134. ↑ Chanda M., Roy SK Industrial Polymers, Specialty Polymers, and their Applications . - Boca Raton: CRC Press, Taylor & Francis Group, 2009. - P.  1-55-1-58 , 1-97-1-98. - ISBN 978-1-4200-8058-2 .
  135. ↑ Barshtein R. S., Kirilovich V. I., Nosovsky Yu. E. Plasticizers for polymers. - M . : "Kemi", 1982. - S. 19-20.
  136. ↑ Chemical Encyclopedia, 1992 , bind 1, s. 546.
  137. ↑ Lubricants and Lubrication / Redigeret af Theo Mang og Wilfried Dresel. — 2. udgave. - Weinheim: Wiley-VCH GmbH, 2007. - S. 516-517. — ISBN 978-3-527-31497-3 .
  138. ↑ Melnikov, 1987 , s. 106-110.
  139. ↑ 1 2 Melnikov N. N. Pesticider. Kemi, teknologi og anvendelse. - M . : "Kemi", 1987. - 710 s.
  140. ↑ Proclonol  . _ Kompendium af almindelige pesticidnavne . Alan Woods websted. Hentet 26. september 2010. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
  141. ↑ Unger TA Pesticide Synthesis Handbook. - New Jersey: Noyes Publications, 1996. - 1080 s. — ISBN 0-8155-1401-8 .
  142. ↑ Unger, 1996 , s. 277.
  143. ↑ Unger, 1996 , s. 294.
  144. ↑ Melnikov, 1987 , s. 181-182.
  145. ↑ Vejledning til valg af beskyttelsesbeklædning til pesticidoperationer i landbruget / Kontrakt nr. 68-C9-0037. - Arbejdsopgave 0-20. - Cincinatti: US EPA, 1994. - S. 45. Arkiveret 31. juli 2013 på Wayback Machine
  146. ↑ Verdenssundhedsorganisationen . Global statusrapport om alkohol 2004 . Hentet 22. marts 2013. Arkiveret fra originalen 27. marts 2013.
  147. ↑ Sarafanova L. A. Fødevaretilsætningsstoffer: Encyclopedia. — 2. udg., rettet. og yderligere - Sankt Petersborg. : GIORD, 2004. - 808 s. - ISBN 5-901065-79-4 .
  148. ↑ Liste over funktioner  . Kosmetik CosIng . Europa-Kommissionen. Sundhed og forbrugere. Hentet 8. september 2010. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
  149. ↑ Mashkovsky M.D. Medicines: I 2 bind. - 14. udg., revideret, rettet. og yderligere - M . : New Wave Publishing LLC: Publisher S. B. Divov, 2002. - T. 2. - S. 382. - ISBN 5-7864-0129-4 .
  150. ↑ Chenier, 2002 , s. 421.
  151. ↑ Flotation // Chemical Encyclopedia / Chefredaktør HC Zefirov. - M . : Scientific Publishing House "Big Russian Encyclopedia", 1999. - T. 5. - S. 207-208. — ISBN 5-85270-310-9 .
  152. ↑ Orlova E. Yu. Kemi og teknologi af højsprængstoffer: Lærebog for universiteter. - 3. udg., revideret. - L. : "Kemi", 1981. - S. 263, 278, 281.
  153. ↑ Franke Z. Giftige stoffers kemi / Pr. med tysk .. - M . : Kemi, 1973. - T. 1. - S. 271, 288.
  154. ↑ Franke Z., Franz P., Warnke W. Kemi af giftige stoffer / Pr. fra tysk, redigeret af Acad. I. L. Knunyants og Dr. Khim. Videnskaber R. N. Sterlin. - M . : Kemi, 1973. - T. 2. - S. 317.

Litteratur

engelsktalende
  1. Alcoholic Fuels / Redigeret af Shelley Minteer. - Boca Raton: CRC Press / Taylor & Francis, 2006. - 273 s. — ISBN 978-0-8493-3944-8 .
  2. Alkoholer / bind Redaktør: Prof. Jonathan Clayden. — Syntesevidenskab: Houben-Weyls metoder til molekylære transformationer. - Georg Thieme Verlag, 2008. - 1294 s. - (Kategori 5: Forbindelser med ét kulstof-heteroatombindinger). — ISBN 978-1-588-90527-7 .
  3. Katalytiske omdannelser af syntesegas og alkoholer til kemikalier / Redaktør: Richard G. Herman. - Plenum Press, 1984. - 475 s. — (American Chemical Society, Mellem-Atlantisk Regionalmøde). — ISBN 0-30-641614-X .
  4. Mellan I. Polyvalente alkoholer. — Spartanske Bøger. - 1962. - 208 s.
  5. Monick JA Alkoholer: Deres kemi, egenskaber og fremstilling. - Reinhold, 1968. - 594 s. - ISBN 0-442-15601-4 .
  6. Monohydriske alkoholer: Fremstilling, applikationer og kemi: baseret på et symposium / Redaktør: Edward J. Wickson. - American Chemical Society, 1981. - 222 s. - (ACS symposiumserie (bind 159)). - ISBN 0-841-20637-6 .
  7. Otera J., Nishikido J. Esterificering: Metoder, reaktioner og anvendelser. - Anden version. - Weinheim: Wiley-VCH, 2010. - 374 s. — ISBN 978-3-527-32289-3 .
  8. Tojo G., Fernández M. Oxidation af alkoholer til aldehyder og ketoner. — Første udgave. — New York: Springer, 2006. — 375 s. — ISBN 0-387-23607-4 .
  9. Weissermel K., Arpe HJ. Alkoholer // Industriel organisk kemi. — 4. udg. - Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - S. 193-266. — ISBN 978-3-527-30578-0 .
russisktalende
  1. Alkoholer // Encyclopedic Dictionary of Brockhaus and Efron  : i 86 bind (82 bind og 4 yderligere). - Sankt Petersborg. , 1890-1907.
  2. Højere fedtalkoholer (anvendelsesområder, produktionsmetoder, fysiske og kemiske egenskaber) / Redigeret af S. M. Loktev. - M . : "Kemi", 1970. - 329 s.
  3. Kurts A. L., Brusova G. P., Demyanovich V. M. Mono- og divalente alkoholer, ethere og deres svovlanaloger (utilgængeligt link) . Undervisningsmateriale. Organisk kemi . Chemnet. Det kemiske fakultet, Moscow State University (1999). Hentet 10. juli 2010. Arkiveret fra originalen 4. marts 2016. 
  4. Markizova N. F., Grebenyuk A. N., Basharin V. A., Bonitenko E. Yu. Alkoholer. - Sankt Petersborg. : "Foliant", 2004. - 112 s. — (Toksikologi for læger). - ISBN 5-93929-089-2 .
  5. Reutov O. A., Kurts A. L., Butin K. P. Organisk kemi. - 3. udg. - M . : Binom. Knowledge Laboratory, 2010. - Vol. 2. - ISBN 978-5-94774-614-9 .
  6. Alkoholer (utilgængeligt link) . Encyklopædi af arbejdsbeskyttelse og sikkerhed. Bind IV. Afsnit XVIII. Opslagsbøger. Oversigt over kemiske forbindelser . Institut for industriel sikkerhed, arbejdsbeskyttelse og socialt partnerskab. Dato for adgang: 27. december 2010. Arkiveret fra originalen 4. marts 2016. 

Links

  Gå til Wikidata-elementet  Ordbøger og encyklopædier
 Klasser af organiske forbindelser
kulbrinter
Iltholdig
Nitrogenholdig
Svovl
Fosforholdig
halogenorganisk
organosilicium
Organoelement
Andre vigtige klasser