Silazans

Organosilazaner  er organiske siliciumforbindelser med Si-N- bindinger .

Organosilazaner er farveløse eller farvede væsker, olier eller krystallinske faste stoffer , hvoraf nogle har en stærk, irriterende lugt. Oligomere og polymere organosilazaner spænder fra vaselinelignende pastaer til faste ikke-smeltende pulvere. De fleste organosilazaner er opløselige i inerte organiske opløsningsmidler. Polyorganosilazaner med methyl-, methylvinyl- eller methylphenylgrupper ved Si-atomer er kendetegnet ved høj termisk og fugtbestandighed, vedhæftning til stål fra 20 til 75 kg/cm².

Organocyclodisilazaner er blandt de mest termostabile organosiliciumforbindelser. Lineære og cykliske organosilazaner danner komplekser med BF 3 , Al(C 2 H 5 ) 3 , TiCl 4 . Organosilazaner metallerede ved nitrogenatomet - med dioxan , diethylether , THF , pyridin .

Organosilazaner hydrolyseres i luft . Organosilazaners modstandsdygtighed over for hydrolyse er omvendt proportional med deres basicitet; elektrontiltrækkende substituenter ved nitrogenatomet reducerer basiciteten op til fuldstændig forsvinden af ​​hovedsv-in, f.eks. i [(CH 3 ) 3 Si] 3 N. Under hydrolysen af ​​organosilazan dannes siloxanbindinger (vh.a. 85 %). I sure medier stiger hydrolysehastigheden.

Organosilazaner reagerer med alkoholer , phenoler , syrer og silanoler for at spalte silazanbindingen og danne de tilsvarende alkoxy-, aroxy- og hydroxyderivater og siloxandele.

Under virkningen af ​​saltsyre nedbrydes cycloorganosilazaner til diorganodichlorsilaner og ammoniumsalte. Transaminering af organosilazaner, afhængig af reaktionsbetingelserne, fører enten til diorganodi(organoamino)silaner eller til nye N-substituerede cykliske forbindelser.

Virkningen af ​​isocyanater eller isothiocyanater på organosilazaner producerer silylsubstituerede urinstofderivater . Alkalimetaller (f.eks. i flydende NH 3 ), deres amider, LiAlH 4 , organiske Li-forbindelser osv., metalliserer organosilazaner ved nitrogenatomet.

I industrien opnås lineære, cykliske og polyorganosilazaner ved ammonolyse eller aminolyse af mono-, di- og trichlororganosilaner.

Organosilazaner opnås også ved homokondensation af aminosilaner.

Til syntese af organocyclodisilaner anvendes udvekslingsnedbrydningsreaktioner, og til syntese af N-organylderivater af organosilaner anvendes pyrolyse af diaminodiorganosilaner ved 200-450°C.

Polyorganosilazaner kan opnås ved katalytisk polykondensation af cycloorganosilazaner i nærværelse af metalhydroxider , NH4Br osv.

Organosilazaner bruges til fremstilling af plast (bindemidler og imprægneringsmidler), som gummimodifikatorer for at forbedre de dielektriske egenskaber, klæbemidler, hærdere til epoxyharpikser , vandafvisende midler til læder, uld, stoffer, metaller; hexamethyldisilazan bruges til syntese af lek. præparater til modifikation af faste bærere i GLC, til den såkaldte. stærk beskyttelse i org. syntese.

Litteratur

• Borisov S. N., Voronkov M. G., Lukevits E. Ya. Silikat-organiske forbindelser. - 1966.
• Varezhkin Yu. M. Syntese og anvendelse af polymerer med cyclodisilazanstruktur. Oversigtsoplysninger NIITEKHIM. - 1977.
• Khananashvili L. M., Andrianov K. A. Teknologi af organoelementmonomerer og polymerer. - 2 oplag. - 1983.