Hydrazider

Hydrazider  er derivater af oxosyrer (både carboxylsyrer og andre organiske syrer) med den almene formel R k E (= O) l (OH) m , (l ≠ 0), som formelt er produkter af substitution af hydroxylgruppen -OH af syrefunktionen for en hydrazinrest -NRNR2 , hvor R er hydrogen (usubstituerede hydrazider) eller en alkyl-, aryl- eller anden carbonhydridgruppe.

Hydrazider af carboxylsyrer - carbohydrazider RCO-NRNR 2 omtales normalt som hydrazider, for andre syrer, i overensstemmelse med anbefalingerne fra IUPAC , ved navngivning af et hydrazid angives navnet på syreresten som et præfiks, f.eks. for eksempel kaldes hydrazider af sulfonsyrer R-SO 2 -NHNH 2 sulfonsyrehydrazider [1] .

Syntesemetoder

Den mest almindelige metode til syntese af carboxylsyrehydrazider er acylering af hydrazin (eller substituerede hydraziner i syntesen af ​​substituerede hydrazider) med forskellige derivater af carboxylsyrer - estere (både acykliske og lactoner ), anhydrider eller syrechlorider :

Denne reaktion er analog med syntesen af ​​amider ved acylering af aminer.

Da hydraziner på grund af aminogruppens a-effekt er meget mere nukleofile end aminer , bruges acylering med estere af carboxylsyrer (svage acyleringsmidler) til at opnå hydrazider fra aktive hydraziner, og acylering med højaktive anhydrider og syrehalogenider. bruges til at syntetisere hydrazider fra inaktive hydraziner.

I tilfælde af syntese af sulfonsyrehydrazider anvendes sulfonsyrechlorider normalt på grund af deres større tilgængelighed.

Egenskaber og reaktivitet

Aminogruppen af ​​hydrazider udviser nukleofile egenskaber svarende til dem af aminogruppen af ​​hydraziner. Hydrazider af carboxyl- og sulfonsyrer interagerer således med aldehyder og ketoner for at danne de tilsvarende azomethiner [2] :

Sådanne kondensationsprodukter af aromatiske aldehyder med hydrazider af carboxylsyrer under indvirkning af stærke baser ved opvarmning danner aryldiazomethaner, reaktionen bruges som en forberedende metode til syntese af sidstnævnte [3] :

Nitrosering af hydrazider af carboxylsyrer fører til dannelsen af ​​acylazider:

Ansøgning

Mange carboxylsyrehydrazider udviser biologisk aktivitet, nogle af dem er blevet brugt som anti-tuberkuloselægemidler (ATC gruppe J04AC : isoniazid , ftivazid ), maleinsyrehydrazid bruges som plantevækstregulator (hæmmende).

Cyklisk aminophthalsyrehydrazid - luminol  - bruges i analytisk kemi som en kemiluminescerende indikator til at bestemme mikromængder af hydrogenperoxid og metalioner, der katalyserer dets nedbrydning ( Cu (II), Co (II)), samt i retsmedicin til at bestemme blodspor ( hæmoglobin ).

Noter

1. ↑ hydrazider // IUPAG Gold Book . Dato for adgang: 28. juni 2011. Arkiveret fra originalen 18. januar 2011. (ubestemt)
2. ↑ Jack R. Reid et al. Mesitylensulfonylhydrazin og (1Α,2Α,6Β)-2,6-dimethylcyclohexancarbonitril og (1Α,2Β,6Α)-2,6-dimethylcyclohexancarbonitril som en racemisk blanding. Org. Synth. 1997, 74, 217 Arkiveret 2. juni 2018 på Wayback Machine DOI: 10.15227/orgsyn.074.0217
3. ↑ Xavier Creary. Tosylhydrazon salt pyrolyserer: phenyldiazomethaner. Org. Synth. 1986, 64, 207 Arkiveret 3. februar 2021 på Wayback Machine DOI: 10.15227/orgsyn.064.0207

Litteratur

• Ioffe BV, Kuznetsov MA, Potekhin AA Kemi af organiske derivater af hydrazin. - L. : Kemi, 1979. - 224 s.
• Kolla V. E., Berlinsky I. S. Farmakologi og kemi af hydrazinderivater. - Yoshkar-Ola: Mari bogforlag, 1976. - 264 s.
• Acid hydrazides // Encyclopedic Dictionary of Brockhaus and Efron  : i 86 bind (82 bind og 4 yderligere). - Sankt Petersborg. , 1890-1907.