Germanium(IV)oxid

Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 28. oktober 2019; checks kræver 16 redigeringer .
germaniumdioxid
Generel
Systematisk
navn
Germaniumoxid (IV).
Forkortelser ACC10380, G-15
Traditionelle navne germanium dioxid, germanium dioxid
Chem. formel Geo 2
Rotte. formel Geo 2
Fysiske egenskaber
Stat hvidt pulver, farveløse krystaller
Molar masse 104,61 g/ mol
Massefylde 4,228 g/cm³
Termiske egenskaber
Temperatur
 •  smeltning 1116 [1]
 •  kogning 1200 [1]  °C
Optiske egenskaber
Brydningsindeks 1.7
Klassifikation
Reg. CAS nummer 1310-53-8
PubChem
Reg. EINECS nummer 215-180-8
SMIL   O=[Ge]=O
InChI   InChI=1S/GeO2/c2-1-3YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N
RTECS LY5240000
ChemSpider
Sikkerhed
Toksicitet lav
Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet.

Germanium(IV)oxid ( germaniumdioxid , germaniumdioxid ) er en binær uorganisk kemisk forbindelse af germanium med oxygen , er et amfotert oxid . Kemisk formel for GeO 2 .

Struktur

Former for germaniumdioxid minder meget om siliciumdioxid . De eksisterer i form af to krystallinske modifikationer og den tredje - amorf:

  1. Hexagonal β -GeO 2 har samme struktur som α - kvarts , germanium har et koordinationstal på 4, rumgruppe P3 1 21 eller P3 2 21, enhedscelleparametre: a = 0,4972 nm, c = 0,5648 nm, Z = 3, d20 = 4,70 g/cm3 .
  2. Tetragonal α -GeO 2 (mineralform - argutit ( eng.  argutit )) har en struktur af SnO 2 -typen , germanium har et koordinationsnummer på 6, enhedscelleparametre: a \u003d 0,4395 nm, c \u003d 0,2860 nm, d 20 \u003d 6,24 g/cm³. Under højt tryk omdannes det til en rombisk form , strukturen af ​​CaCl 2 -typen . [2] .
  3. Amorf GeO 2 ligner kvartsglas , det opløses i vand. ( a = 0,4987 nm, c = 0,5652 nm; består af let forvrænget tetraedre med et germaniumatom i midten) [3] .

Tetragonal germaniumdioxid ved 1033 °C omdannes til en sekskantet form. ΔH α → β = 21,6 kJ/ mol .


Nogle egenskaber ved germaniumdioxid
Indeks Krystal
modifikation
Glassy
GeO 2
α β
T. pl. , °C 1086 1115
Massefylde , g/cm³ 6,277 4,28 3,667
TCLE , K −1 5,36⋅10 −5
(298-698 K)
9,5⋅10 −6
(298-798 K)
7,5⋅10 −6
(298-698 K)
AH pl . , kJ/ mol 21.1 17.6
S° 298 , J/(mol K) 39,71 55,27 69,77
C ° p , J / (mol K) 50,17 52,09 53
ΔH arr . , kJ/ mol -580,15 -554,71 -539,00

Henter

Germaniumdioxid opnås ved hydrolyse af GeCl 4 efterfulgt af tørring og kalcinering af bundfaldet ved 900 °C. I dette tilfælde dannes en blanding af amorf og sekskantet GeO 2 normalt :

Ved temperaturer over 700 °C opnås germaniumdioxid ved at oxidere germanium:

Hydrolyse af germanium(IV)sulfid i kogende vand :

Ved at opløse germanium i fortyndet salpetersyre :

Oxidation af germanium(II)sulfid med koncentreret varm salpetersyre :

Hydrolyse eller oxidation af germanohydrogener :

Destruktion af germanater med fortyndet salpetersyre :

Kemiske egenskaber

α -GeO 2 og amorf GeO 2 er kemisk mere passive, så de kemiske egenskaber er normalt beskrevet for β -GeO 2 .

Opvarmning af germaniumdioxid ved en temperatur på 1000 °C giver germaniumoxid (GeO) [3] :

Reduceret af brint og kulstof til metallisk germanium ved opvarmning:

Germaniumdioxid opløses i vand og danner den svage metagermansyre :

Det opløses i alkalier, danner salte af metagermansyre med fortyndede, og orthogermansyre med koncentrerede:

Mørkegrå germaniumnitrid (Ge 3 N 4 ) kan opnås ved indvirkning af NH 3 på metallisk germanium (eller GeO 2 ) ved 700 °C [4] :

Reagerer med hydrogenhalogenider :

Når det opvarmes, ødelægger det salte af svagere syrer med dannelse af germanater :

Med oxider af alkalimetaller, afhængigt af deres mængde, danner forskellige germanater:

Ansøgning

Germaniumdioxid er et mellemprodukt i produktionen af ​​rent germanium og dets forbindelser.

Germaniumdioxid har et brydningsindeks på ~1,7, hvilket gør det muligt at bruge det som et optisk materiale til vidvinkelobjektiver og i optiske mikroskopobjektiver . Gennemsigtig i det infrarøde område af spektret.

En blanding af siliciumdioxid og germaniumdioxid bruges som materiale til optiske fibre [5] . Ændring af forholdet mellem komponenter giver dig mulighed for præcist at kontrollere lysets brydning. Germaniumdioxid gør det muligt at erstatte titaniumdioxid som dopingmiddel, hvilket eliminerer behovet for efterfølgende varmebehandling, som gør fiberen sprød [6] .

Germaniumdioxid bruges også som katalysator i fremstillingen af ​​polyethylenterephthalharpiks [ 7] .

Det bruges som råmateriale til fremstilling af nogle fosfor- og halvledermaterialer .

I histokemi bruges det til at påvise polyvalente alkoholer. Metoden er baseret på germansyrens evne til at danne komplekse forbindelser med polyvalente alkoholer ( glycerol , mannitol , glucose osv.). Når ufikserede sektioner behandles med kuldioxid i et alkalisk medium, dannes germaniumkomplekser, som afslører 2,3,7-trihydroxy-9-phenylfluorenon-6. [otte]

Toksicitet

Germaniumdioxid har lav toksicitet , men er et nefrotoksin ved højere doser . Germaniumdioxid bruges i nogle kosttilskud [9] .

Noter

  1. 1 2 De vigtigste forbindelser af germanium (utilgængeligt link) . Hentet 16. april 2010. Arkiveret fra originalen 2. april 2007. 
  2. Strukturel udvikling af rutil-type og CaCl 2 - type germaniumdioxid ved højt tryk, J. Haines, JM Léger, C. Chateau, AS Pereira, Physics and Chemistry of Minerals, 27, 8, (2000), 575-582, doi : 10.1007/s002690000092 .
  3. 1 2 Greenwood, Norman N.; Earnshaw, A. (1997), Chemistry of the Elements (2. udgave), Oxford: Butterworth-Heinemann, ISBN 0-08-037941-9 .
  4. Kemi, elementer i det periodiske system (utilgængeligt link) dokument 12, side 17. Dato for adgang: 14. maj 2010. Arkiveret den 27. august 2005. 
  5. Robert D. Brown, Jr. GERMANIUM . US Geological Survey. Hentet 16. april 2010. Arkiveret fra originalen 22. august 2011.
  6. Kapitel III: Optisk fiber til kommunikation (link ikke tilgængeligt) . Hentet 16. april 2010. Arkiveret fra originalen 15. juni 2006. 
  7. Thiele, Ulrich K. Den nuværende status for katalyse og katalysatorudvikling for den industrielle proces af poly(ethylenterephthalat) polykondensation  //  International Journal of Polymeric Materials : tidsskrift. - 2001. - Bd. 50 , nej. 3 . - S. 387 - 394 . - doi : 10.1080/00914030108035115 .
  8. Freshtat D.M. Reagenser og præparater til mikroskopi. Håndbog / ansvarlig = udg. L.N. Laricheva. - Moskva: Kemi, 1980. - S. 98. - 480 s. — ISBN UDC 54-4:578.6(031).
  9. Tao, S.H.; Bolger, P. M. Hazard Assessment of Germanium Supplements  // Regulatory  Toxicology and Pharmacology : journal. - 1997. - Juni ( bind 25 , nr. 3 ). - S. 211-219 . doi : 10.1006 / rtph.1997.1098 .

Links

Germaniumforbindelsesklasser germanium forbindelser