Vinylchlorid

Vinylchlorid ( vinylchlorid , vinylchlorid , chlorethylen , chlorethen , ethylenchlorid ) - et organisk stof ; en farveløs gas med en let sødlig lugt, med formlen C 2 H 3 Cl og repræsenterer det enkleste ethylenchlorderivat . Stoffet er ekstremt brandfarligt og eksplosivt og frigiver giftige stoffer under forbrænding : kulilte , hydrogenchlorid , fosgen [6] . Vinylchlorid er en stærk gift , der har en kræftfremkaldende , mutagen og teratogene virkning på mennesker.

Industriel produktion af vinylchlorid er blandt de ti største produktioner af de største store tonnageprodukter af grundlæggende organisk syntese ; samtidig bruges næsten hele det producerede volumen til den videre syntese af polyvinylchlorid (PVC), hvis monomer er vinylchlorid.

Ifølge The 100 Most Important Chemical Compounds (Greenwood Press, 2007) [7] er vinylchlorid en af de 100 vigtigste kemiske forbindelser .

Opdagelseshistorie

For første gang blev vinylchlorid opnået af professoren i kemi ved universitetet i Giessen, Justus Liebig , i 1830'erne ved virkningen af en alkoholisk opløsning af kaliumhydroxid på dichlorethan [8] :

{\ce {Cl-CH2-CH2-Cl + KOH -> CH2=CH-Cl + KCl + H2O))

Liebigs elev, den franske kemiker Henri Victor Regnault , bekræftede Liebigs opdagelse i 1835 ved først at publicere en artikel om den i Annales de chimie et de physique [8] . Han var den første til at opdage , at et stof under påvirkning af lys bliver til et hvidt pulver. Prioriteten for opfindelsen af polyvinylchlorid anerkendes dog af den tyske kemiker Eugen Baumann , som i 1872 opdagede og beskrev processen med fotopolymerisation af vinylchlorid [9] .

Den første omtale af forbindelsen "vinylchlorid" blev fremsat af den tyske kemiker Kolbe i 1854 [10] .

I 1912 opnåede den tyske kemiker Fritz Klatte ( tysk: Fritz Klatte ) vinylchlorid fra reaktionen af acetylen med hydrogenchlorid [11] :

{\ce {C2H2 + HCl -> CH2=CH-Cl))

Virksomheden Greisheim Electron, hvor videnskabsmanden arbejdede, patenterede denne metode og det materiale, der stammede fra polymerisation i Tyskland, men kunne ikke finde praktisk anvendelse for det. Først i 1933, efter forskning fra den amerikanske videnskabsmand Waldo Simon ( født Waldo Semon ) ( 1926 ), modtog BF Goodrich et patent [12] og udviklede den første industrielle produktion af vinylchlorid [8] . I 1939 begyndte kommerciel produktion af vinylchlorid med det formål at producere PVC til militæret [10] .

Indtil midten af det 19. århundrede troede videnskabsmænd fejlagtigt, at strukturen af vinylchlorid blev beskrevet med formlen C 4 H 3 Cl ( formlen C 4 H 4 blev tilskrevet ethylen ) [13] . Først efter Emil Erlenmeyers arbejde ( 1862 ), der foreslog tilstedeværelsen af en dobbeltbinding i ethylen, kom videnskabsmænd til den moderne idé om vinylchlorids struktur.

Af de russiske videnskabsmænd var Ivan Ostromyslensky (begyndelsen af det 20. århundrede) engageret i studiet af polymerisationen af vinylchlorid og mulighederne for dets kommercielle anvendelse [14] .

Strukturen af molekylet

I vinylchlorid- molekylet er C-Cl-bindingen kortere og stærkere end den analoge binding i chlorethan -molekylet , som er forbundet med p , π - konjugationen af multiple-bindingens π-orbitaler med det enlige elektronpar i kloratomet [15] .

Tabellen viser de sammenlignende værdier af bindingslængder og energier (C−Hal) [16] såvel som dipolmomenter i molekylet af vinylchlorid og nogle chloralkaner :

Forbindelse	C-Cl-bindingsenergi, kJ/mol [17]	C-Cl-bindingslængde, nm [15]	Dipolmoment [molekyle], 10 −30 C m [4]
CH 2 \u003d CHCl	374,89	0,169	4,80
CH3 - CH2Cl _ _	336,39	0,179	6,66
CH3Cl _ _	349,78	0,176	6.19

Forskydningen af elektrontætheden i vinylchloridmolekylet fra kloratomet mod dobbeltbindingen på grund af konjugationseffekten (+ M - effekt), virker samtidig med kloratomets stærke elektrontiltrækkende induktive effekt (- I - effekt), men påvirkningen af sidstnævnte er stærkere (- I > + M ), så halogenet bærer en lille negativ ladning (se figur) [18] .

Fysiske egenskaber

Vinylchlorid er under normale forhold en farveløs gasart med en svag sødlig lugt, der minder om chloroform [2] . Den luftbårne lugtgrænse er cirka 3000 ppm [19] . Lidt opløseligt i vand (ca. 0,95 vægt% ved 15-85 °C [20] ), letopløseligt i alkohol , chloroform og dichlorethan , opløseligt i diethylether [1] .

Nogle fysiske konstanter for vinylchlorid [3] :

kogepunkt : -13,8 °C;
smeltepunkt : -153,8 °C [K1] ;
relativ massefylde ved -20 °C [K2] : 0,983;
relativ massefylde ved 20 °C: 0,911 (væske);
lufttæthed : 2,17;
brydningsindeks ved 10 °C: 1,4046;
kritisk temperatur : 158,4 °C;
kritisk tryk : 5,34 MPa;
kritisk massefylde : 0,370 g/cm³;
væskeviskositet ved -40 °C: 0,334 mPa s;
gasviskositet ved 20 °C: 10,71 µPa s;
overfladespænding ved -20 °C: 22,3 mN/m;
væskens varmekapacitet ved -20 °C: 1,146 kJ/(kg K);
varmekapacitet af gas ved 25 °C: 0,858 kJ/(kg K);
varmeledningsevne af væske ved 20 °C: 0,138 W/(m K);
standard dannelsesentalpi , ΔH ° 298 : -37,26 kJ/mol;
standard dannelsesentropi , S ° 298 : 263,98 J/(mol K);
fordampningsvarme ved kogepunktet, Δ H isp. : 332,7 kJ/kg;
brændværdi , Δ H ° kam. : -1198,1 kJ/mol.

Ifølge undersøgelser foretaget af amerikanske videnskabsmænd [21] er densiteten af vinylchlorid i temperaturområdet fra kogepunktet til 60 °C med en nøjagtighed på 0,1 % udtrykt ved følgende ligning

d=0{,}9471-0{,}001746\cdot t+0{,}00000324\cdot t^{2},

hvor d er massefylden, g/cm³; t er temperatur, °C.

De opnåede også en afhængighed, der forbinder damptrykket af vinylchlorid med temperatur:

\lg p=0{,}8420+{\frac {1150{,}9}{T))+1{,}75\cdot \lg T-0{,}002415\cdot T,

hvor p er tryk, atm; T er temperaturen, K.

Kemiske egenskaber

Vinylchlorid er en aktiv kemisk forbindelse, hvis kemiske egenskaber bestemmes af både tilstedeværelsen af en dobbeltbinding og et kloratom .

Ligesom alkener indgår vinylchlorid i multiple bindingsadditionsreaktioner , hvor chloratomet fungerer som en elektrontiltrækkende substituent, hvorved reaktiviteten af forbindelsen i elektrofile additionsreaktioner reduceres og forbindelsens reaktivitet i nukleofile additionsreaktioner øges .

Kloratomet i vinylchlorid er meget inert, hvilket skyldes påvirkningen af dobbeltbindingen, så substitutionsreaktionerne forbundet med det er ikke typiske for vinylchlorid. Samtidig er det netop denne egenskab, der gør det relativt nemt at spalte et hydrogenchloridmolekyle fra det .

Af størst interesse er polymerisationsreaktionen af vinylchlorid, som er af stor praktisk betydning.

Dobbeltbindingsadditionsreaktioner

Vinylchlorid reagerer let med klor i både væske- og gasfasen og danner 1,1,2-trichlorethan :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ Cl2 -> CH2Cl-CHCl2}}

I dette tilfælde kan reaktionen være både ionisk ( FeCl 3 - katalysator ) og radikal (i nærværelse af frie radikal - initiatorer , for eksempel organiske peroxider ) [22] . Tilsætning af chlor kan også udføres ved fotokemisk initiering [23] eller ved opvarmning af reaktionsblandingen til over 250 °C i nærværelse af små mængder ilt [24] .

Vinylchlorid tilføjer hydrogenhalogenider til dobbeltbindingen i overensstemmelse med Markovnikovs regel kun i nærværelse af katalysatorer ( jern(III) chlorid , zinkchlorid , etc.) ved forhøjede temperaturer, hvilket danner 1,1-dihalogenalkaner [25] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HCl -> CH3-CHCl2))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HBr -> CH3-CHBrCl))

Hydrogenfluorid reagerer kun med vinylchlorid i gasfasen ved forhøjet tryk (1-1,5 MPa) [26] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HF -> CH3-CHFCl))

Hydrogenfluorid reagerer med vinylchlorid i væskefasen i nærværelse af en tin(IV)chloridkatalysator med udskiftning af chloratomet med fluor for at producere 1,1-difluorethan ( Freon R152a), et ozonvenligt kølemiddel [27] [28] :

{\ce {CH2=CHCl{}+ 2HF ->[{\ce {SnCl4}}]CH3-CHF2{}+ HCl}}

I nærvær af peroxider forløber tilsætningen anderledes (kun for HCl og HBr ) [29] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HBr ->[{\ce {ROOH}}]CH2Br-CH2Cl}}

Hydrogeniodid tilsættes til vinylchlorid i nærværelse af en katalytisk mængde iod til dannelse af 1-chlor-1-iodethan [30] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HI ->[{\ce {I_2))]CH3-CH(I)Cl))

Vinylchlorid reagerer med en vandig opløsning af chlor og danner chloracetaldehyd :

{\ce {Cl2{}+ H2O -> HCl{}+ HClO}}

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HClO -> [ClCH2-CH(OH)Cl] -> ClCH2-CHO{}+ HCl))

Hvis reaktionen udføres i methanolopløsning , dannes chloracetal [31] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+Cl2{}+CH3OH->ClCH2-CH(OCH3)Cl{}+HCl->[+~{\ce {CH3OH}}]ClCH2-CH( OCH3)2{}+HCl}}

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ Cl2{}+ CH3OH -> CHCl2-CH2OCH3{}+ HCl))

Under påvirkning af ultraviolet bestråling reagerer vinylchlorid med hydrogensulfid (katalysator - dialkyldithioethere) og danner det giftige stof sennepsgas [32] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ H2S -> HSCH2-CH2Cl))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HSCH2-CH2Cl{}+ H2S -> ClCH2-CH2-S-CH2-CH2Cl))

I nærværelse af nogle metalhalogenider ( FeCl 3 , AlCl 3 , etc.) kondenserer vinylchlorid med chlorethan og danner 1,1,3-trichlorbutan; med 2-chlorpropan - 1,1-dichlor-3-methylbutan [33] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ C2H5Cl -> CHCl2-CH2-CHCl-CH3))

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ CH3-CHCl-CH3 -> CHCl2-CH2-CH(CH3)-CH3))

Med carbontetrachlorid i nærvær af CuCl/C 4 H 9 NH 2 eller RuCl 2 (PPh 3 ) 3 som katalysator, dannes 1,1,1,3,3-pentachlorpropan i højt udbytte [34] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ CCl4 -> CCl3-CH2-CHCl2}}

I Prins-reaktionen, der involverer vinylchlorid, dannes 3,3-dichlorpropanol-1 og 2,3-dichlorpropanol [24] :

{\ce {CH2=CH-Cl{}+ HCHO + HCl -> CH2ClCHClCH2OH{}+ CHCl2CH2CH2OH}}

Går ind i Friedel-Crafts reaktion med benzen i nærværelse af aluminiumchlorid, og danner 1,1-diphenylethan [35] :

Vinylchlorid indgår i en fotokemisk [2+2] cycloadditionsreaktion til 1-isoquinolon [36] :

Substitutionsreaktioner ved kloratomet

Traditionelle substitutionsreaktioner , typiske for mange halogencarboner, er ikke tilgængelige for vinylchlorid. Normalt under påvirkning af baser , især når de opvarmes, i stedet for substitution forekommer polymerisations- eller elimineringsreaktioner [15] .

Ikke desto mindre, i nærværelse af palladiumsalte , kan nukleofil substitution ved chloratomet udføres : på denne måde er det muligt at opnå vinylalkoholater såvel som simple og komplekse vinylethere [24] [37] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CH_{3}COONa\ {\xrightarrow[ {CH_{3}COOH}]{PdCl_{ 2}}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OCOCH_{3}+NaCl}}

Substitutionsreaktionen med natriumalkoholat kan udføres uden katalysator under ret barske forhold: ved langvarig opvarmning i en lukket autoklave ved en temperatur på omkring 100 °C [38] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+C_{2}H_{5}ONa\ {\xrightarrow[ {C_{2}H_{ 5}OH}]{100\ ^{o}C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!OC_{2}H_{5}+NaCl} }

Amineringsreaktionen kan også udføres i nærværelse af en palladiumkatalysator [39] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+HNRR'\ {\xrightarrow[ {t-BuONa,\ C_{6}H_{5} CH_{3},\ 70-90\ ^{o}C}]{PdCl_{2},\ [o-CH_{3}(C_{6}H_{4})]_{3}P}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!NRR'+HCl}}

Reaktionen med ammoniak i gasfasen ved 50°C i nærvær af natriumamalgam fører til aziridin [40] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+NH_{3}\ {\xrightarrow[ {Na-Hg}]{50\ ^{o }C}}\ (CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2})NH+HCl}}

Under normale forhold danner vinylchlorid ikke Grignard-reagenser , men i mediet med tetrahydrofuran var det muligt at opnå vinylmagnesiumhalogenider ( Norman-reagenser ) [41] [42] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+Mg\ {\xrightarrow[ {THF}]{40-50\ ^{o}C} }\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl}}

I fremtiden kan vinylmagnesiumchlorid bruges til at syntetisere en lang række vinylderivater, for eksempel:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!MgCl+RCHO\højrepil CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\! -\!\!CH(R)OMgCl\højrepil CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH(R)OH}}

Analogt med magnesium kan andre vinylorganometalliske forbindelser også opnås, for eksempel vinylkalium [43] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2K\ {\xrightarrow[ {THF}]{Na,\ 0\ ^{o}C }}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!K+KCl}}

Interaktionen mellem vinylchlorid og metallisk fint dispergeret lithium i nærværelse af natrium (2%) i et tetrahydrofuranmedium fører til vinyllithium [44] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2Li\ {\xrightarrow[ {THF}]{Na,\ 0-10\ ^{o }C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Li+LiCl}}

Ved at reagere vinylchlorid med 2-thienylmagnesiumbromid i nærvær af cobaltchlorid kan 2-vinylthiophen opnås [45] :

Vinylchlorid reagerer med dimethylamin og CO i nærvær af en palladiumkatalysator for at danne N,N-dimethylacrylamid [46] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+CO+NH(CH_{3})_{2))}\højrepil {\mathsf { CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CON(CH_{3})_{2}+HCl}}

Polymerisationsreaktion

I mangel af ilt og lys under almindelige forhold kan ren vinylchlorid eksistere i lang tid uden at undergå nogen ændringer; forekomsten af frie radikaler , forårsaget både fotokemisk og termokemisk, fører imidlertid til hurtig polymerisering.

Polymerisationsmekanismen er radikal af natur og kan skematisk repræsenteres som følger [47] :

Den første fase: initiatorens handling [K 3] - dannelsen af frie radikaler og initieringen af kæden.

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!O\!\!-\!\!R\højrepil 2R\!\!-\!\!O\cdot }}

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\højrepil R\!\!-\!\!O\! \!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

Den anden fase: udviklingen af polymerisation - dannelsen af polymerkæder.

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\cdot +\ CH_{2}\! \!=\!\!CHCl\højrepil R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\ !\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {R\!\!-\!\!O\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2} }\!\!-\!\!CHCl\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\højrepil R\!\!-\!\!O\!\!-\!( \!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{2}\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {...))

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\cdot +\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\højrepil -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!- )_{{n+1}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

I processen med polymerdannelse er kædeforgrening [K 4] mulig såvel som dannelsen af umættede fragmenter:

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!CH_{2}\! \!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\! \!{\underset {^{{\bullet }}}{CH}}\!\!-\!\!CH_{2}Cl}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!{\underset {^{ {\bullet }}}{CH}}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+\ CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\højrepil -(\!-CH_{2} \!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n+1}}\!\!-\!\!CH(CH_{2}Cl)\!\!-\!\!CHCl\ cdot}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\!\cdot +CH_{2}\!\!=\!\!CHCl\højrepil -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\! -)_{{n}}\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot }}

{\mathsf {...))

Tredje fase: afslutning af polymerisation.

{\mathsf {2-\!(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\ !\!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\ !CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!(\! -CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}-}}

{\mathsf {-(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\!-\!\!CH_{2}\!\! -\!\!CHCl\!\!\cdot +RO\cdot \rightarrow -(\!-CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!-)_{{n}}\!\ !-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!OR}}

Andre reaktioner

Butadien kan opnås fra vinylchlorid i næsten kvantitativt udbytte i dimethylformamid -vand- medium i nærværelse af en kompleks blandet katalysator [48] :

{\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {(C_{2}H_{5})_{4}NSnCl_{3 },PtCl_{2},CsF}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}}}

Vinylchlorid reagerer med carboxylsyrechlorider i nærværelse af aluminiumchlorid og danner dichlorketoner og chlorvinylketoner [49] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+R\!\!-\!\!COCl\ {\xhøjrepil {AlCl_{3)) }\ CH_{2}Cl\!\!-\!\!CHCl\!\!-\!\!C(O)R{\xrightarrow[ {-HCl}]\ }CHCl\!\!=\! \!CHC\!\!-\!\!C(O)R}}

I nærvær af palladium ( PdCl 2 ), rhodium ( RhCl 3 • 3H 2 O ) eller ruthenium ( RuCl 3 • 3H 2 O ) chlorider, reagerer vinylchlorid med alkoholer og danner acetaler [50] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2ROH\ {\xrightarrow {PdCl_{2))}\ CH_{3}\!\! -\!\!CH(OR)_{2}+HCl}}

Oxidation af vinylchlorid med uorganiske oxidationsmidler, afhængigt af reaktionsbetingelserne og valget af oxidationsmiddel, fører til dannelse af chloracetaldehyd eller formaldehyd , dybere oxidation - carbonmonoxid eller carbondioxid , hydrogenchlorid og vand:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+5[O]\ \xrightarrow {KMnO_{4},\ H_{2} O\ ,\ ^{o}t} \ 2CO_{2}+H_{2}O+HCl}}

Ozonolyse af vinylchlorid i methanol ved en temperatur på -78 °C fører til methoxymethylhydroperoxid (1) i højt udbytte , som yderligere kan omdannes til myresyremethylester (2) og dimethoxymethan (methylal) (3) [51] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+O_{3}+2CH_{3}OH\højrepil CH_{3}OCH_{2}OOH_ {{\ (1)}}+CO+HCl}}

{\mathsf {CH_{3}OCH_{2}OOH\højrepil HCOOCH_{{3\ (2)))+H_{2}O))

{\mathsf {CH_{3}OCH_{2}OOH+CH_{3}OH\højrepil CH_{2}(OCH_{3})_{{2\ (3)))+H_{2}O_{2} }}

Genvinding af vinylchlorid er mulig på tre forskellige måder, afhængigt af valg af middel og reaktionsbetingelser [52] :

til ethylen :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {LiAlH_{4))}\ CH_{2}\!\!=\ !\!CH_{2}}}

til ethylchlorid :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+H_{2}\ {\xrightarrow {Pt/Pd/Rh))\ CH_{3} \!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!Cl}}

til ethan :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+2H_{2}\ {\xrightarrow[ {-HCl}]{Ni_{{Reney)) ,\ KOH}}\ CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}}}

Under påvirkning af stærke baser er vinylchlorid i stand til at fraspalte hydrogenchlorid og danne acetylen :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow {NaNH_{2))}\ HC\!\!\equiv \!\ !CH+HCl}}

Vinylchlorid er en termisk ret stabil forbindelse, hvis mærkbare nedbrydning sker ved opvarmning til over 550 °C. Pyrolyse af vinylchlorid ved 680 °C med 35 % udbytte fører til en blanding af produkter indeholdende acetylen , hydrogenchlorid , chloropren og vinylacetylen [8] .

Laboratoriemetoder til opnåelse af

Under laboratorieforhold opnås vinylchlorid ved dehydrochlorering af 1,2-dichlorethan eller 1,1-dichlorethan med en alkoholopløsning af natrium- eller kaliumhydroxid ved opvarmning [53] :

{\mathsf {Cl\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl+NaOH\ {\xhøjrepil {C_{2}H_{5}OH,\ 60-70\ ^{o}C}}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\!\!Cl+NaCl+H_{2}O}}

En anden metode - at føre acetylen gennem en koncentreret opløsning af saltsyre i nærvær af kviksølvchlorid - bruges sjældent i laboratoriepraksis:

{\mathsf {HC\!\!\equiv \!\!CH+HCl\ {\xrightarrow {HgCl_{2))}\ CH_{2}\!\!=\!\!CH\!\!-\ !\!Cl}}

En anden alternativ mulighed er den katalytiske dehydrering af ethylenchlorhydrin [18] :

{\mathsf {HO\!\!-\!\!CH_{2}CH_{2}\!\!-\!\!Cl\ {\xrightarrow \ }\ CH_{2}\!\!=\! \!CH\!\!-\!\!Cl+H_{2}O}}

Endelig kan vinylchlorid opnås ved at reagere acetaldehyd med phosphorpentachlorid [54] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHO+PCl_{5}\højrepil \ CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}+POCl_{3))}

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}\højrepil \CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

Industriel produktion: teknologiske aspekter

For 2010 er der tre hovedmetoder til fremstilling af vinylchlorid, implementeret i industriel skala [55] :

Sidstnævnte metode er den mest moderne, udbredte og omkostningseffektive produktionsteknologi, men de to første metoder, selvom de er forældede, findes stadig i mange virksomheder, der (af forskellige årsager) fokuserer på brugen af dyr acetylen [55] .

Der er også en forholdsvis ny metode, som endnu ikke har vundet udbredelse og blev implementeret som et pilotprojekt i 1998 hos en virksomhed i Tyskland - oxidativ klorering af ethan .

Katalytisk gasfasehydrochlorering af acetylen

Metoden til katalytisk hydrochlorering af acetylen, hvor acetylen blev opnået ved omsætning af calciumcarbid med vand, var den første kommercielle proces til fremstilling af vinylchlorid.

Processens kemi er som følger:

Få acetylen :

{\mathsf {CaC_{2}+2H_{2}O\højrepil Ca(OH)_{2}+C_{2}H_{2))}

Hydrochlorering af acetylen:

{\mathsf {C_{2}H_{2}+HCl\ {\xrightarrow {HgCl_{2))}CH_{2}\!\!=\!\!CHCl))

Kort beskrivelse af produktionsteknologi [56] :

Produceret, renset og tørret acetylen (fugtindhold ikke over 1,5 g/m³) blandes med renset og tørret hydrogenchlorid i et forhold på ca. 1,0:1,1. Denne blanding af gasser føres ind i den øvre del af den rørformede reaktoren , hvis rør er fyldt med en katalysator, som er aktivt kul imprægneret med kviksølvdichlorid HgCl 2 (10-15%). Reaktoren er lavet af kulstofstål; højden på rørene er 3–6 meter, diameteren er 50–80 m. Temperaturen i reaktionsområdet er 150–180 °C. Efter reaktoren føres reaktionsgasserne ind i en speciel kolonne sprøjtet med saltsyre for at ekstrahere kviksølvdichlorid. Efter den første absorptionskolonne føres reaktionsgasserne ind i den næste, hvor de skylles med vand og en alkaliopløsning for at adskille hydrogenchlorid, acetaldehyd og kuldioxid. Derefter afkøles gasserne i en kondensator for at fjerne vand og føres til rektifikation for at fjerne højtkogende urenheder. Det resulterende vinylchlorid på det sidste trin ledes gennem en søjle fyldt med fast kaustisk soda for fuldstændig dehydrering og neutralisering.

Nedenfor er en skematisk fremstilling af processen:

Fra 1967 var andelen af metoden til katalytisk gasfasehydrochlorering af acetylen i produktionskapaciteten til produktion af vinylchlorid i USA 32,3% (405,6 tusinde tons) [57] . I 2001 stoppede den amerikanske kemivirksomhed Borden sin sidste produktion baseret på acetylen i Louisiana [58] . Ud over økonomiske overvejelser er metoden til katalytisk hydrochlorering af acetylen miljømæssigt usikker, da det kviksølv, der anvendes i produktionen, på trods af genanvendelse, uundgåeligt kommer ud i miljøet med gasformigt affald og spildevand. I 2002 udgjorde sådanne emissioner i Rusland omkring 31 kg [56] .

Metoden til katalytisk hydrochlorering af acetylen i 2010 er udbredt kun i Kina på grund af de rige kulreserver , tilgængeligheden af billig vandkraft og manglen på naturgas , som er det vigtigste råmateriale til produktion af ethylen [59] .

Fra 2003 til 2008 vakte metoden igen interesse på grund af en markant stigning i verdens olie- og gaspriser, men den økonomiske krise i 2008 gjorde igen metoden med direkte oxidativ chlorering af ethylen til den mest attraktive set fra et økonomisk synspunkt [60] .

Kombineret metode baseret på ethylen og acetylen

Den kombinerede metode baseret på ethylen og acetylen består i at kombinere reaktionen af chlorering af ethylen og den efterfølgende destruktion af dichlorethan med reaktionen af hydrochlorering af acetylen og brugen af hydrogenchlorid fra det termiske nedbrydningstrin til sidstnævnte [61] .

Proceskemi [61] :

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\højrepil ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\højrepil CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {HC\!\!\equiv \!\!CH+HCl\højrepil CH_{2}\!\!=\!\!CHCl))

Metoden gjorde det muligt at erstatte halvdelen af acetylenet med billigere ethylen, samt at udnytte hydrogenchlorid, hvorved den nyttige anvendelse af klor bragte sig op på næsten 100 % [61] .

Klorbalanceret metode baseret på ethylen

Generel beskrivelse af metoden

For 2010 er den mest moderne og mest effektive fra et økonomisk synspunkt den afbalancerede proces med ethylenoxidativ chlorering. I 2006 blev over 95 % af vinylchlorid fremstillet ved denne metode [58] .

I den ethylenbaserede proces fremstilles vinylchlorid ved pyrolyse af dichlorethan, som igen syntetiseres ved den katalytiske reaktion mellem klor og ethylen . Hydrogenchlorid , opnået ved dehydrochlorering af dichlorethan, reagerer med oxygen og ethylen i nærværelse af en kobberkatalysator, danner dichlorethan og reducerer derved forbruget af elementært chlor, der anvendes til direkte chlorering af ethylen. Denne proces er kendt som oxychlorering. For at opnå et kommercielt produkt renses vinylchlorid ved destillation , og organochlorbiprodukter isoleres enten for at opnå opløsningsmidler eller udsættes for termisk destruktion for igen at inddrage hydrogenchlorid i processen [58] .

Kemien i processen er som følger [24] [55] :

Ethylenklorering : _

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\højrepil ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

fase mekanisme:

{\mathsf {FeCl_{3}+Cl_{2}\rightarrow FeCl_{4}^{-}Cl^{+))}

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+FeCl_{4}^{-}Cl^{+}\højrepil ClCH_{2}\!\!-\!\! CH_{2}Cl+FeCl_{3}}}

Termisk dehydrochlorering af dichlorethan :

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\højrepil CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

fase mekanisme:

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\højrepil ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}\!\cdot +Cl\cdot } }

{\mathsf {Cl\!\cdot +ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\højrepil ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\!\cdot +HCl }}

{\mathsf {ClCH_{2}\!\!-\!\!CHCl\cdot \rightarrow CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+Cl\cdot ))

Oxidativ chlorering af ethylen:

{\mathsf {2CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+4HCl+O_{2}\højrepil 2ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+2H_ {2}O}}

fase mekanisme:

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+2CuCl_{2}\højrepil ClCH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+2CuCl))

{\mathsf {4CuCl+O_{2}\rightarrow 2Cu_{2}OCl_{2))}

{\mathsf {Cu_{2}OCl_{2}+2HCl\rightarrow 2CuCl_{2}+H_{2}O))

Med dette produktionsskema sker fordelingen af ethylen omtrent ligeligt mellem stadierne af direkte og oxidativ chlorering.

Vinnolit VCM Process

En af de mest udbredte teknologier til produktion af vinylchlorid i verden er Vinnolit VCM Process , licenseret af det tyske firma Vinnolit GmbH & Co. : Siden 1964 er der installeret ca. 5,5 millioner tons vinylchloridproduktionskapacitet i verden ved hjælp af denne proces [62] .

Nedenfor er en skematisk fremstilling af processen:

Kort beskrivelse af procestrinene:

Direkte chlorering af ethylen [63] :

Ethylenchloreringsreaktionen forløber i flydende fase i et dichlorethanmedium ved en temperatur på 50-125 °C i nærværelse af en speciel forbedret (sammenlignet med FeCl 3 ) kompleks katalysator, der forhindrer dannelsen af biprodukter, og som ikke forbruges under syntesen og forbliver i reaktorvolumenet. På grund af dette kræver den resulterende dichlorethan ikke rensning (renheden når 99,9% eller mere) og går direkte til pyrolysestadiet .

Ethylenoxychloreringsproces [64] :

Oxychloreringsprocessen er en eksoterm reaktion , ledsaget af frigivelsen af en stor mængde varme (ΔH = -238 kJ/mol) og finder sted i nærvær af oxygen (hovedsageligt) eller luft. Reaktionsgasblandingen opvarmes til temperaturer over 210 °C, og den frigivne reaktionsvarm bruges til at generere damp. Graden af ethylenomdannelse når 99%, og renheden af den resulterende dichlorethan er 99,5%.

Dichlorethan-destillationsproces [65] :

Destillation er påkrævet for dichlorethan dannet under oxychloreringsprocessen, samt ureageret (returneret) dichlorethan fra pyrolysestadiet. Vand og lavtkogende komponenter fjernes i en tørresøjle. Momsresten går derefter til regenereringsstadiet.

Pyrolyse af dichlorethan [66] :

Pyrolyse af dichlorethan udføres i specielle ovne (driftsperiode - op til 2 år) ved en temperatur på 480 °C; mens processens varme bruges til fordampning og opvarmning.

Destillation af vinylchlorid [67] :

Pyrolyseprodukterne, der hovedsageligt består af dichlorethan, vinylchlorid og hydrogenchlorid, sendes til destillationsenheden. Hydrogenchlorid føres tilbage til oxychloreringssektionen, vinylchlorid fjernes gennem toppen af søjlen, og bunden, bestående af uomsat dichlorethan, returneres til destillationsprocessen efter fjernelse af biprodukter.

Regenerering af biprodukter [68] :

Flydende og gasformige biprodukter brændes fuldstændigt ved en temperatur på 1100-1200 ° C og danner hydrogenchlorid, som efter rensning returneres til oxychloreringsprocessen; samtidig produceres der på grund af den høje temperatur også mellemtryksdamp.

Anslået materiale- og energibalance for processen (pr. 1000 kg vinylchlorid) [62] :

Ethylen: 460 kg;
Klor: 585 kg;
Ilt: 139 kg;
Damp: 125 kg;
Elektricitet: 120 kWh;
Vand: 150 m³.

Metoden til oxidativ chlorering af ethan

Ideen om at bruge ethan til syntesen af vinylchlorid blev realiseret i 1965-1967 på pilotanlægget til The Lummus Co. og Armstrong Cork Co. Teknologien med direkte oxychlorering i nærvær af kobber(I)chlorid blev kaldt Transcat-processen [69] .

Proceskemi [69] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+Cl_{2}\højrepil CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl\højrepil CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+HCl))

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\højrepil CH_{2}Cl\!\!-\!\!CH_{2}Cl))

{\mathsf {CH_{2}Cl\!\!-\!\!CH_{2}Cl\højrepil CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {4CuCl+O_{2}\rightarrow 2Cu_{2}OCl_{2))}

{\mathsf {Cu_{2}OCl_{2}+2HCl\højrepil 2CuCl+Cl_{2}+H_{2}O))

Processen foregik ved 450–550°C og et tryk på 1 MPa; graden af ethanomdannelse nåede 65-70 % [69] . Metoden blev efterfølgende optimeret af ICI -virksomheden , som reducerede syntesens temperaturområde og foreslog en anden katalysator [69] .

I maj 1998 lancerede EVC International NV ( Holland ) et 1000 tpa pilotprojekt på sin fabrik i Wilhelmshaven ( Tyskland ) for at teste og derefter markedsføre en proprietær oxidativ chlorering af ethan, eller ethan -til-VCM-proces . Dette projekt skulle være et teknologisk gennembrud og ville være begyndelsen på arbejdet med et fuldskalaanlæg, som forventedes at blive lanceret i 2003 [70] .

Ifølge producenten er procestemperaturen mindre end 500 °C, omdannelsesgraden af råmaterialer er 100% for klor, 99% for oxygen og mere end 90% for ethan; outputtet af vinylchlorid overstiger 90 % [70] .

I september 1999 underskrev EVC med Bechtel Group, Inc. ( USA ) en aftale om at bygge en fuldgyldig produktion i Wilhelmshaven, men på grund af økonomiske problemer blev projektet ikke gennemført [71] .

Efter INEOS ' overtagelse af EVC i 2001 [72] er skæbnen for Ethane-to-VCM-Process- projektet ukendt [73] .

Alternative metoder til fremstilling af vinylchlorid

I 1977 foreslog Monsanto en et-trins metode til fremstilling af vinylchlorid med et udbytte på op til 85% fra ethan under påvirkning af en blanding af hydrogenchlorid og oxygen ved en temperatur på 400-650 °C i nærværelse af en katalysator (kobberhalogenid og kaliumphosphat) [74] :

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+HCl+O_{2}\højrepil CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+2H_{2}O }}

I 1980 patenterede sovjetiske videnskabsmænd en alternativ metode til fremstilling af vinylchlorid ved gasfase-chlorering af en blanding indeholdende ethan og ethylen ved en temperatur på 350-500 ° C, hvilket svarer til følgende kemiske model:

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{3}+Cl_{2}\højrepil CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CH_{2}Cl+Cl_{2}\højrepil CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}+HCl))

{\mathsf {CH_{3}\!\!-\!\!CHCl_{2}\højrepil CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

{\mathsf {CH_{2}\!\!=\!\!CH_{2}+Cl_{2}\højrepil CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+HCl))

Biprodukter fra reaktionen er chlorethan , 1,1-dichlorethan , vinylidenchlorid og andre halogenderivater.

En af de senest udviklede produktionsmetoder (2005) er en metode til fremstilling af vinylchlorid ved vekselvirkning mellem methylchlorid og methylenchlorid i gasfasen ved en temperatur på 300-500 °C, et tryk på 0,1 til 1 MPa, i tilstedeværelsen af katalysatorer (aktivt aluminiumoxid eller phosphat, aluminosilicater , zinkchlorid med aluminiumoxid) [75] :

{\mathsf {CH_{3}Cl+CH_{2}Cl_{2}\højrepil CH_{2}\!\!=\!\!CHCl+2HCl))

Alle de anførte metoder til fremstilling af vinylchlorid [K 5] er enten ikke blevet implementeret i industrien eller har ikke forladt det eksperimentelle produktionsstadium.

Industriel produktion: økonomiske aspekter

Verdensproduktion af vinylchlorid

Vinylchlorid er i TOP 20 største petrokemiske produkter målt i volumen [76] , kun næst efter ethylen (123 millioner tons i 2010 [77] ), propylen (77 millioner tons i 2010 [78] ), methanol (48-49 millioner tons i 2010 [79] ), terephthalsyre (42 millioner tons i 2008 [80] ), benzen (40 millioner tons i 2010 [81] ). Produktionen af vinylchlorid er det tredjevigtigste område for anvendelsen af ethylen efter polyethylen og ethylenoxid som det vigtigste kemiske råmateriale og tegner sig for 11,9 % af dets verdensforbrug (fra 2008) [82] . Verdensproduktionen af vinylchlorid udgjorde i 2010 omkring 35 millioner tons [83] (36,7 millioner tons i 2008 [84] ), hvilket er 70% af verdens samlede produktionskapacitet (i 2007 - 90%, i 2008 - 85%). Ifølge prognosedata fra IHS er det aktuelle forbrug af vinylchlorid i perioden fra 2010 til 2015. vil vokse med en hastighed på 4,4 % om året og 4,2 % i de næste fem år (fra 2015 til 2020) [83] .

Fra 1997 og udgangen af 2004 er den globale vinylchloridproduktionskapacitet pr. region som følger:

Område	Kapacitet for 1997, tusinde tons [24]	Kapacitet for 2004, tusinde tons [8]
Nordamerika USA Canada Mexico	7385 6741 374 270	8988 8018 500 470
Sydamerika Brasilien Argentina Venezuela	880 540 160 180	1035 655 230 150
Vesteuropa Belgien Frankrig Tyskland Italien Holland Norge Spanien Sverige Storbritannien	6409 1010 1205 1710 620 520 470 399 115 360	6495 880 1205 2015 440 600 470 465 120 300
Øst- og Centraleuropa Rusland og SNG-landene Tjekkiet og Slovakiet Jugoslavien (tidligere) Ungarn Polen Rumænien	2342 1085 217 260 185 325 270	2011 884 217 160 255 300 200
Afrika Algeriet Egypten Libyen Marokko Sydafrika	405 40 100 62 38 165	408 40 100 62 38 168
Mellemøsten Iran Israel Qatar Saudi-Arabien Tyrkiet	862 213 110 - 360 179	1092 240 - 300 400 152
Asien [R6] Kina Indien Indonesien Japan Nordkorea Sydkorea Pakistan Filippinerne Taiwan Thailand	7145 1356 610 150 2965 24 755 5 10 1030 240	13082 4436 845 500 3260 24 1520 — — 1870 627
Australien og Oceanien Australien	36 36	— —
I ALT	25464	33 111

Den største forbruger af vinylchlorid i verden er Kina: omkring 30 % af verdens samlede produktion; på andenpladsen er USA og Canada med ca. 20 % (fra 2008) [60] . Den største producent af vinylchlorid i verden (med hensyn til produktionskapacitet) er USA : 8,24 millioner tons ifølge data for 2003 [85] (til sammenligning var kapaciteten i 1967 1,26 millioner tons, og i 1960 kun 0,67 millioner tons [57] ).

De største producenter i USA og Canada med hensyn til produktionskapacitet ifølge 2003-data [85] :

Dow Chemical - 2,4 millioner tons (2006) [86] ;
Occidental Chemical Corporation - 1,68 millioner tons;
Georgia Golf - 1,18 millioner tons;
Oxymar - 1,04 millioner tons;
Formosa Plastics Group - 1,00 millioner tons.

I 1997 var verdens største produktionsvirksomheder (42% af den samlede globale produktionskapacitet) [87] :

Dow Chemical - 1906 tusind tons;
Formosa Plastics Group - 1643 tusinde tons;
EVC - 1370 tusind tons;
Solvay - 1193 tusind tons;
The Geon Company - 1088 tusind tons;
Occidental Chemical Corporation - 1020 tusind tons;
Elf-Atochem - 803 tusinde tons;
Georgia Golf - 726 tusind tons;
Norsk Hydro - 595 tusind tons;
Tosoli Corporation - 570 tusind tons.

Fra 2005 er verdens største produktionsvirksomheder (opført i faldende rækkefølge) [88] :

Formosa Plastics Group ;
Dow Chemical ;
Occidental Chemical Corporation ;
Solvay ;
Georgia Golfen ;
ineos ;
tosoh ;
Total Petrochemicals ;
LG Chem ;
Shin Etsu Chemical .

Produktion af vinylchlorid i Rusland

Ruslands bidrag til verdensproduktionen af vinylchlorid er ret beskedent: omkring 1,5 % af den årlige globale produktion og en plads i de 20 producerende lande (fra 2008). Samtidig halter teknologisk udstyr alvorligt bagud i verden: næsten 30 % af kapaciteterne bruger forældet acetylenteknologi.

Produktionen af vinylchlorid i Rusland er næsten fuldstændig (mere end 99% af det samlede volumen) fokuseret på produktion af polyvinylchlorid, samtidig med at den er en af de største retninger for forbruget af klor i den russiske kemiske industri (18% iflg. 2004 data) [89] .

Fra 2009 udføres produktionen af vinylchlorid i Rusland på følgende virksomheder:

Navn	Område	Produktionsteknologi [K 7]	Produktionskapacitet, tusind tons/år	Produceret i 2008, tusind tons
JSC "Sayanskhimplast"	Sayansk , Irkutsk-regionen	SHME	270,0 [90]	250,0 [K 8] [91]
JSC "Caustic"	Sterlitamak , Republikken Bashkortostan	SHME	165,0 [92]	165,0 [K 8] [92]
JSC "Plastkort"	Volgograd	KIEA	100,0 [K 9]	96,3 [93]
Sibur-Neftekhim JSC (Caprolactam plante)	Dzerzhinsk , Nizhny Novgorod-regionen	SHME	90,0 [94]	78,5 [94]
JSC "NAK Azot"	Novomoskovsk , Tula-regionen	KGA	45,0 [56]	ingen data [K 10]
VOAO Khimprom	Volgograd	KGA	27,0 [56]	21,7 [K 8] [95]
Usoliekhimprom LLC	Usolye-Sibirskoe , Irkutsk-regionen	KGA	26,0 [56]	< 20,0
i alt			723,0	620,0-650,0

I september 2014 gennemførte RusVinyl LLC den store åbning af et nyt PVC-produktionskompleks (herunder produktion af vinylchlorid) i Kstovsky-distriktet i Nizhny Novgorod-regionen med en kapacitet på 330 tusinde tons om året [96] . Grundlæggerne af joint venturet var Sibur-selskabet og det belgiske selskab SolVin , et fælles datterselskab af den internationale kemiske og farmaceutiske koncern Solvay og den tyske koncern BASF [97] .

Produktion af vinylchlorid i Ukraine

Fra 2018 er den eneste opererende producent af vinylchlorid i Ukraine Karpatneftekhim LLC ( Kalush ), som indtil februar 2017 var en del af den russiske Lukoil -koncern [K 11] . Produktionen udføres ved direkte chlorering af ethylen; produktionskapacitet - 370 tusind tons om året [98] .

Ansøgning

Fremstilling af polyvinylchlorid

I 2020 blev mere end 99 % af alt vinylchlorid produceret i verden brugt til den videre produktion af PVC [99] . I 2021 var den globale produktionskapacitet for polyvinylchlorid (PVC) 60,27 Mtpa. [100] I 2009 var den samlede globale PVC-produktionskapacitet omkring 48 millioner tons, og dens globale produktion og forbrug var 29,92 millioner tons, hvilket svarer til en udnyttelsesgrad på 62 % [101] .

De største virksomheder i PVC-industrien fra 2021 er Shin-Etsu Chemical Co Ltd (Japan), Westlake Corporation (USA), Formosa Plastics Group (Taiwan), Sinochem Holdings Corp Ltd (Kina), Hubei Yihua Group (Kina), Ineos (UK), Occidental Petroleum Corp (USA), Orbia Advance Corp SAB de CV (Mexico), LG Chem (Sydkorea) og Shaanxi Coal and Chemical Industry Group (Kina) [100] .

Mere end halvdelen af verdens PVC-produktion (57 % fra 2009) er koncentreret i Asien, med 20 % i Kina [101] . Verdens største producenter af polyvinylchlorid i 2001 var Shin-Etsu Chemical ( Japan ) - 2,75 millioner tons, Formosa Plastics Group ( Taiwan ) - 2,63 millioner tons og OxyVinyls ( USA ) - 2,01 millioner tons [102] . I 2011 var produktionskapaciteten hos verdens største PVC-producenter [103] :

Shin-Etsu Chemical ( Japan ) - 3,69 millioner tons;
Formosa Plastics ( Taiwan ) - 3,30 millioner tons;
Solvay ( Belgien ) - 2,60 millioner tons;
LG Chem ( Sydkorea ) - 2,31 millioner tons;
Kerling ( Storbritannien ) - 1,99 millioner tons.

Mængden af PVC-produktion i Rusland udgjorde i 2021 lidt over 1 million tons, hvilket er 3 % mere end i 2020 [104] .

I øjeblikket er der fire fundamentalt forskellige teknologier til polymerisering af vinylchlorid (opført i faldende distributionsrækkefølge) [47] :

suspensionspolymerisation : polymerisation af vinylchlorid i dråber af en emulsion opnået ved at dispergere monomeren i vand i nærværelse af en emulsionsstabilisator og en monomeropløselig polymerisationsinitiator;

Typisk massesammensætning til suspensionspolymerisation:

vinylchlorid - 33,3%;
vand - 66,6%;
initiator (for eksempel organisk peroxid) - 0,015%;
stabilisator (for eksempel polyvinylalkohol) - 0,005%.

dispersionspolymerisation : polymerisation af vinylchlorid i vand i nærvær af overfladeaktive stoffer og vandopløselige initiatorer ( kaliumpersulfat , ammoniumpersulfat , natriumpercarbonat , peroxyeddikesyre , hydrogenperoxid og cumenhydroperoxid osv.) for at danne stabile dispersioner af meget små partikler;
bulk polymerisation : den tredje vigtigste metode, bestående i polymerisation af vinylchlorid i bulk uden tilsætning af vand, overfladeaktive stoffer, opløsningsmidler eller andre hjælpekomponenter (med undtagelse af monomeropløselige initiatorer såsom di-(2-ethylhexanol) peroxid, 3,5,5-trimethylhexanolperoxid, di-(tert-butyl)peroxyoxalat, di-2-butoxyethylperoxydicarbonat, di-4-chlorbutylperoxydicarbonat, azobis(isobutyronitril), azobis(cyclohexylcarbonitril));
opløsningspolymerisation : den mest sjældne og specifikke metode, der bruges til at opnå copolymerer , der bruges til fremstilling af polymerbelægninger.

I verden er den mest almindelige metode suspensionspolymerisering (80% af den samlede produktionsvolumen [47] ), og følgende teknologier er de mest moderne og populære [105] :

Chisso PVC proces ;
Vinnolit Suspension PVC Process .

Chisso PVC-proces

Chisso Corporation - lederen af den japanske polymerindustri - har udviklet en moderne teknologi til fremstilling af polyvinylchloridsuspension: Chisso PVC Process . Funktionerne ved metoden er at opnå et produkt af høj kvalitet ved hjælp af en sikker og miljøvenlig teknologi, lav initial investering og lave driftsomkostninger.

Chisso PVC Process er licenseret til 19 virksomheder verden over med en samlet kapacitet på over 1,5 millioner tons om året [106] .

Vinnolit Suspension PVC Process

Vinylchloridsuspensionspolymerisationsmetoden blev opfundet og patenteret i 1935 af Wacker Chemie GmbH , en af de tidligere grundlæggere af Vinnolit. Efter mange forbedringer er Vinnolit Suspension PVC Process blevet en af de mest moderne og meget omkostningseffektive processer til fremstilling af PVC på verdensplan [107] .

Polymerisationsreaktionen udføres i en batch-proces i reaktorer med et volumen på ca. 170 m³, mens designfunktionen tillader effektiv fjernelse af varme fra reaktionsblandingen uden brug af en tilbagesvaler eller vand til afkøling, hvorved der sikres høj produktivitet. Derudover gør teknologiens funktioner det muligt at opnå et færdigt produkt med et minimumsindhold af uomsat vinylchlorid uden brug af termisk afgasning, hvorved polymerstrukturen bevares [107] .

Andre anvendelser

Omkring 1 % vinylchlorid bruges til at opnå copolymerer med vinylacetat og andre monomerer [58] .

Der anvendes ikke mere end 1 % vinylchlorid til den organiske syntese af følgende forbindelser [108] :

1,1,1-trichlorethan :

{\ce {CH2=CHCl{}+ HCl ->[{\ce {FeCl3}}]CH3-CHCl2}}

{\ce {CH3-CHCl2{}+Cl2->[{\text{370-400 °C}}]CH3-CCl3{}+HCl}}

Vinylidenchlorid :

{\ce {CH2=CHCl{}+ Cl2 -> CH2Cl-CHCl2}}

{\ce {2 CH2Cl-CHCl2{}+ Ca(OH)2 -> CH2=CCl2{}+ CaCl2}}

Chloracetaldehyd :

{\ce {CH2=CHCl{}+ Cl2{}+ H2O -> CH2Cl-CHO{}+ 2 HCl}}

Indtil midten af 1970'erne blev vinylchlorid brugt som et kølemiddel, et aerosoldrivmiddel og en ingrediens i nogle kosmetik [109] .

Brand- og brandrisiko

Stoffet er ekstremt brandfarligt, dets blandinger med luft er eksplosive; ved afbrænding frigiver det irriterende, giftige og ætsende stoffer [K 12] [110] , blandt hvilke der især findes ekstremt giftigt fosgen [111] .

Flammepunkt : -78 °C [112] ; selvantændelsestemperatur : 472 °C [8] . Brandfarlige grænser i luft: 3,6-33 % [113] .

Slukning af flammen under forbrændingen af vinylchlorid udføres kun efter at have stoppet gasforsyningen, mens der bruges vand i den størst mulige afstand fra antændelseskilden, hvilket skaber et tæt tågelignende gardin og også afkøling af varme overflader [111] .

NFPA rating 704 [114] : [K 13]

Fysiologisk virkning

Vinylchlorid er meget giftigt. Det har en kompleks toksisk virkning på den menneskelige krop, hvilket forårsager skade på centralnervesystemet , skeletsystemet, systemisk skade på bindevævet, hjernen og hjertet. Det påvirker leveren og forårsager angiosarkom. Forårsager immunforandringer og tumorer, har en kræftfremkaldende , mutagen og teratogene virkning [115] .

Mange undersøgelser rapporterer, at menneskelig eksponering for vinylchlorid forårsager dannelsen af ondartede neoplasmer i forskellige væv og organer, herunder leveren (andre tumorer end angiosarkom), hjernen, lungerne, lymfe- og hæmatopoietiske system (organer og væv involveret i bloddannelse) [116 ] . Samtidig kan det bemærkes, at brugen af ethanol kun forstærker den kræftfremkaldende effekt af vinylchlorid [117] .

Kronisk forgiftning med vinylchlorid kaldes "vinylchloridsygdom" [118] .

De fysiologiske virkninger af vinylchlorid på mennesker er overvejende indånding i naturen, og dets farlige koncentration i luften (1 part per million [K 14] ) er under grænsen for dets påvisning af mennesker gennem lugtesansen (3000 parts per million ) ) [19] . En koncentration på 8.000 ppm forårsager svimmelhed, og ved et niveau på 20.000 ppm opstår døsighed, tab af koordination, visuelle og auditive abnormiteter, desorientering, kvalme, hovedpine, brændende lemmer-syndrom [19] . Langvarig udsættelse for højere koncentrationer af vinylchlorid kan forårsage død på grund af lammelse af centralnervesystemet og åndedrætsstop [19] . Man skal huske på, at gassen er tungere end luft og kan forårsage kvælning i dårligt ventilerede eller lukkede rum [19] .

I den menneskelige krop biotransformeres vinylchlorid hovedsageligt af leverenzymer , mens dets hovedmetabolit udskilles i urinen er thiodiglycolsyre [113] .

Den metaboliske vej for vinylchlorid i den menneskelige krop er vist i figuren [119] :

Akutte toksiske virkninger af vinylchlorid hos forskellige dyr [120] :

Rotter: LD50 ( eng. LD50 ) ⩾ 400 mg/kg (oral);
Rotter: LC 50 ( engelsk LC 50 ) = 390.000 mg/m³ (inhalation);
Mus: LC 50 ( engelsk LC 50 ) = 294.000 mg/m³ (inhalation).

Miljøpåvirkning

Vinylchlorid optræder i miljøet udelukkende som følge af dets emissioner under produktion og forarbejdning. Ifølge eksperter forbliver mere end 99 % af vinylchlorid-emissionerne i luften [120] , hvor det gennemgår fotokemisk nedbrydning under påvirkning af hydroxylradikaler; mens dens halveringstid er 18 timer [121] (ifølge andre kilder er denne tid 2,2-2,7 dage [120] ).

Vinylchlorid fordamper hurtigt fra jordoverfladen, men kan migrere ned i dets dybde gennem grundvandet [121] . Det akkumuleres ikke i planter og dyr [121] .

I jord og vand gennemgår vinylchlorid aerob biologisk nedbrydning (hovedsageligt til CO 2 ) under påvirkning af mikroorganismer, for eksempel slægten Mycobacterium ( Mycobacterium ) [122] ; bionedbrydning i grundvand kan også være anaerob i naturen, og dets produkter er metan , ethylen , kuldioxid og vand [123] .

Undersøgelser viser, at i jord og vand, under påvirkning af mikroorganismer, nedbrydes vinylchlorid med 30 % inden for 40 dage og med 99 % inden for 108 dage [120] .

Hygiejniske standarder

Grundlæggende hygiejnestandarder for vinylchlorid:

Rusland [124] :

maksimal enkelt tilladt koncentration i luften i arbejdsområdet: 5 mg/m³;
MPC gennemsnitlig skift i luften i arbejdsområdet = 1 mg/m³;
fareklasse for arbejdsområdet: 1 (ekstremt farlig);
træk ved den toksiske virkning på kroppen: K ( kræftfremkaldende );
MPC gennemsnitligt dagligt i den atmosfæriske luft i befolkede områder = 0,01 mg/m³;
fareklasse for bebyggelser: 1 (ekstremt farlig);
begrænsende indikator for påvirkning: resorptiv.
MPC i vand = 0,005 mg/m³;

Storbritannien :

maksimal tilladt koncentration ( Maksimum eksponeringsgrænser, MEL ) [K 15] : 7 ppm [125] ;

USA :

maksimalt tilladte koncentration i arbejdsområdet under længerevarende eksponering ( Tærskelgrænseværdi - Tidsvægtet gennemsnit, TLV-TWA ) [K 16] : 1 ppm [126] ;
Tilladt eksponeringsgrænse ( PEL ): 1 ppm [114] ;
minimumsrisikoniveau ( Minimale risikoniveauer, MRL ) [127] :

akut indåndingseksponering: 0,5 ppm;
enkelt oral eksponering: 0,03 ppm;
kronisk oral eksponering: 0,003 mg/kg pr. dag.

Håndtering, opbevaring og transport

Vinylchlorid opbevares væk fra varme- og brandkilder i flydende form ved en temperatur på -14 ... 22 ° C i store sfæriske jordede metalbeholdere med en lille mængde af en stabilisator (for eksempel hydroquinon ). Tanke skal være udstyret med selvlukkende ventiler, trykreguleringsanordninger og gnistfangere. Beholderen med stoffet skal opbevares i et godt ventileret område ved en omgivelsestemperatur på under 50 °C. Undgå kontakt med kobber , ild- eller varmekilder, oxidationsmidler , kaustisk soda og aktive metaller. Stabiliseret vinylchlorid transporteres i flydende form i kølede ståltanke, som først skal tørres grundigt og skylles med nitrogen [126] [128] .

Se også

Noter

↑ Værdien er angivet i henhold til Vinylchlorid // Great Soviet Encyclopedia : [i 30 bind] / kap. udg. A. M. Prokhorov . - 3. udg. - M . : Sovjetisk encyklopædi, 1969-1978. . Tilsyneladende er dataene i "Chemical Encyclopedia" (−158,4 ° C) ikke helt korrekte. I russisk og udenlandsk videnskabelig litteratur er der givet en værdi på -153,8 °C eller tæt på den (±0,1 °C).
↑ Densitet af et stof relateret til densiteten af vand ved 4 °C.
↑ Organisk peroxid betragtes f.eks. som en initiator.
↑ En af de mulige muligheder præsenteres.
↑ De alternative metoder, der er angivet i artiklen, er ikke udtømmende.
↑ Fra 2010 er en af de største producenter af vinylchlorid Malaysia , ikke nævnt i denne tabel . Petronas-fabrikken Arkiveret 9. juni 2010 på Wayback Machine har en kapacitet på 400.000 tons/år.
↑
Forkortelser:
- KGA - katalytisk gasfasehydrochlorering af acetylen;
- CMEA - kombineret metode baseret på ethylen og acetylen;
- CXME er en klorbalanceret metode baseret på ethylen.
↑ 1 2 3 Med hensyn til polyvinylchlorid.
↑ Vejledende værdi beregnet ud fra faktisk vinylchloridproduktion og PVC-produktionskapacitet.
↑ På den officielle hjemmeside for virksomheden Arkiv kopi af 16. september 2009 på Wayback Machine er der ingen omtale af produktionen af vinylchlorid eller PVC.
↑ Ifølge forlaget Kommersant tilhører aktivet pr. 01/01/2018 ukrainske iværksættere: Ilham Mamedov gennem Xedrian Holding Ltd (Cypern) og Techinservice Limited (Storbritannien) Igor Shchutsky.
↑ De vigtigste forbrændingsprodukter af vinylchlorid er kuldioxid og kulilte samt hydrogenchlorid .
↑
Forklaring af betegnelser:
- blå farve - sundhedsfare;
- rød farve - brandfare;
- gul farve - kemisk aktivitet.
Tal fra 0 til 4 angiver fareklassen, 4 er det højeste niveau.
↑ Vi taler om den maksimalt tilladte koncentration af vinylchlorid i arbejdsområdet for langvarig eksponering (TLV-TWA) - en standard vedtaget i USA.
↑ Bestemt baseret på enkelt eksponering inden for 8 timer.
↑ Bestemt baseret på kontinuerlig eksponering over en 8-timers arbejdsdag, 40 timer om ugen.

Referencer og kilder

↑ 1 2 3 Tabel over organiske forbindelser . Ny håndbog for kemiker og teknolog. Grundlæggende egenskaber ved uorganiske, organiske og organoelementforbindelser . ChemAnalitica.com (31. marts 2009). Hentet 27. oktober 2009. Arkiveret fra originalen 6. juni 2015. (ubestemt)
↑ 1 2 3 4 Vinylchlorid // Great Soviet Encyclopedia : [i 30 bind] / kap. udg. A. M. Prokhorov . - 3. udg. - M . : Sovjetisk encyklopædi, 1969-1978.
↑ 1 2 3 4 5 Yu. A. Treger. Vinylchlorid // Kemisk encyklopædi / Chefredaktør I. L. Knunyants. - M . : Soviet Encyclopedia, 1988. - T. 1. - S. 373-374. — 624 s.
↑ 1 2 Dipolmomenter for nogle stoffer . Ny håndbog for kemiker og teknolog. Generel information. Stoffets struktur. Fysiske egenskaber af de vigtigste stoffer. aromatiske forbindelser. Kemi af fotografiske processer. Nomenklatur af organiske forbindelser. Teknik til laboratoriearbejde. Grundlæggende om teknologi. Intellektuel ejendomsret . ChemAnalitica.com (1. april 2009). Hentet 21. september 2009. Arkiveret fra originalen 8. juli 2011. (ubestemt)
↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0658.html
↑ Vinylchlorid | Medicinsk ledelsesvejledning | Portal for giftige stoffer | ATSDR . www.cdc.gov . Hentet 24. oktober 2021. Arkiveret fra originalen 24. oktober 2021. (ubestemt)
↑ Myers, Rusty L.; Myers, Richard L. De 100 vigtigste kemiske forbindelser: en referencevejledning (engelsk) . - Westport, Conn: Greenwood Press , 2007. - ISBN 0-313-33758-6 .
↑ 1 2 3 4 5 6 Cowfer JA Del 2. Vinyl Chloride Monomer // PVC-håndbog / Wilkes CE, Summers JW, Daniels CA. — 1. udg. - München: Carl Hanser Verlag, 2005. - S. 19-56. — ISBN 1-56990-379-4 .
↑ Historien om PVC . PVC-bevidsthedsprojekt. Hentet 26. oktober 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ 1 2 Lawrie Lloyd. Håndbog i industrielle katalysatorer. - Springer Science + Business Media, LLC, 2011. - S. 268. - 512 s. — ISBN 978-0-387-24682-6 .
↑ Poly(vinylchlorid ) . Polymer science læringscenter . University of Southern Mississippi, Institut for Polymervidenskab. Dato for adgang: 27. oktober 2009. Arkiveret fra originalen den 19. december 2010.
↑ Unated States Patens 1929453. Syntetisk gummi-lignende sammensætning og metode til fremstilling af samme (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (10. oktober 1933). Hentet 2. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ Berthelot M. Chimie organique fondée sur la synthèse. - Paris: Mallet-Bachelier, 1860. - S. 219.
↑ Syntetisk plast (engelsk) (utilgængeligt link) . tidslinje . Plasthistorisk Selskab. Hentet 27. oktober 2009. Arkiveret fra originalen 13. august 2006.
↑ 1 2 3 Traven V. F. Organisk kemi: En lærebog for universiteter: I 2 bind / V. F. Traven. - M. : ICC "Akademkniga", 2004. - T. 1. - S. 583; 640-641. — ISBN 5-94628-171-2 .
↑ For længden og energien af en multipelbinding i vinylchlorid, se Chemical Encyclopedia /I. L. Knunyants (chefredaktør).
↑ Energi til at bryde kemiske bindinger. Ioniseringspotentialer og elektronaffinitet / Ed. udg. V. N. Kondratiev. - M . : Nauka, 1974. - S. 88.
↑ 1 2 Neiland O. Ya. Organisk kemi: Proc. for kemi. universiteter . - M . : Højere skole, 1990. - S. 240 . — ISBN 5-06-001471-1 .
↑ 1 2 3 4 5 Retningslinjer for medicinsk håndtering af vinylchlorid . Agenturet for giftige stoffer og sygdomsregister (ATSDR). Hentet 2. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ DeLassus Ph. T., Schmidt DD Opløseligheder af vinylchlorid og vinylidenchlorid i vand // Journal of Chemical & Engineering Data. - 1981. - Bd. 26 , nr. 3 . - S. 274-276 .
↑ Dana LI, Burdick JN, Jenkins AC Some Pysical Properties of Vinyl Chloride // Journal of the American Chemical Society. - 1927. - Bd. 49 , nr. 11 . - S. 2801-2806 .
↑ Unated States Patens 5315052. Samtidig produktion af trichlorethanisomerer (engelsk) (pdf). FreePatentsOnline (24. maj 1994). Hentet 29. oktober 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ Ayscough PB, Cocker AJ, Dainton FS, Hirst S. Photochlorination studies. Del 8.-Kompetitiv fotoklorering i blandinger af cis-1, 2-dichlorethylen med (a) vinylchlorid og (b) trichlorethylen (engelsk) // Transactions of the Faraday Society. - 1962. - Bd. 58 . - s. 318-325 .
↑ 1 2 3 4 5 Vinyl Chloride // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Elastomerer, syntetiske til Expert Systems. — 4. udgave. - New York: John Wiley & Sons, 1994. - S. 413-425.
↑ Rinker RG, Corcoran WH Catalytic Addition of Hydrogen Chloride to Vinyl Chloride // Industrial & Engineering Chemistry Fundamentals. - 1967. - Bd. 6 , nr. 3 . - s. 333-338 .
↑ Shepard W., Sharts K. Organisk kemi af fluor \u003d Organisk flourkemi / Pr. fra engelsk, red. Akademiker I. L. Knunyants. - M . : Mir, 1972. - S. 59.
↑ Industrielle organofluorprodukter: en opslagsbog / B. N. Maksimov, V. G. Barabanov, I. L. Serushkin m.fl. - 2., revideret. og yderligere .. - St. Petersborg. : "Kemi", 1996. - 544 s. — ISBN 5-7245-1043-X .
↑ N. S. Vereshchagina, A. N. Golubev, A. S. Dedov, V. Yu. Zakharov. Russisk kemisk tidsskrift. Journal of the Russian Chemical Society. D. I. Mendeleev. - 2000. - T. XLIV, udgave 2. - S. 110-114.
↑ Kharasch MS , Hannum CW Peroxideffekten ved tilsætning af reagenser til umættede forbindelser. IV. Tilsætningen af halogensyrer til vinylchlorid // Journal of the American Chemical Society. - 1934. - Bd. 56 , nr. 3 . - s. 712-714 .
↑ Unated States Patens 5345018. Metode til fremstilling af 1-chlor-1-iodoethan (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (22. marts 1993). Hentet 29. oktober 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ Unated States Patens 4130592. Metode til fremstilling af chloracetaldehydedimethylacetal ( pdf) FreePatentsOnline (19. december 1978). Hentet 29. oktober 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ Franke Z. Giftige stoffers kemi / Pr. med tysk .. - M . : Kemi, 1973. - T. 1. - S. 147-148.
↑ Schmerling L. Kondensation af mættede halogenider med umættede forbindelser. II. Kondensationen af alkylhalogenider med monohalogenolefiner 1 // Journal of the American Chemical Society. - 1946. - Bd. 68 , nr. 8 . - S. 1650-1654 .
↑ Kotora M., Hájekand M. Tilsætning af tetrachlormethan til halogenerede ethener katalyseret af overgangsmetalkomplekser // Journal of Molecular Catalysis. - 1992. - Bd. 77 , nr. 1 . - S. 51-60 . (utilgængeligt link)
↑ Davidson JM, Lowy A. Reaktioner af vinylchlorid og benzen i nærvær af aluminiumchlorid // Journal of the American Chemical Society. - 1929. - Bd. 51 , nr. 10 . - S. 2978-2982 .
↑ Chiba T., Takada Y., Kaneko C., Kiichi F., Tsuda Y. Cycladditions in Syntheses. LII. Stereokemiske veje for 1-isoquinolon-chlorethylen Foto[2+2 cycloaddition: Bestemmelse af produkters regio- og stereostrukturer og forklaring på deres dannelse] // Chemical & Pharmaceutical Bulletin. - 1990. - Bd. 38 , nr. 12 . - s. 3317-3325 .
↑ Henry PM Katalyse af metalkomplekser // Palladiumkatalyseret oxidation af kulbrinter. - Dordrecht: D. Riedel Publishing Company, 1980. - S. 86. - ISBN 90-277-0986-6 .
↑ Schildknecht CE, Zoss AO, McKinley C. Vinyl Alkyl Ethers // Industrial & Engineering Chemistry. - 1947. - Bd. 39 , nr. 2 . - S. 180-186 .
↑ Dyadchenko V.P., Trushkov I.V., Brusova G.P. Del 3 // Syntetiske metoder for organisk kemi. - M . : MGU im. Lomonosov, Det Kemiske Fakultet, 2004. - S. 47.
↑ Hatch LF Amination // Encyclopedia of Chemical Processing and Design: Bind 3 - Aluminium til asfalt: Design / Redigeret af John J. McKetta, William A. Cunningham. - New York: Marcel Dekker, Inc., 1977. - S. 140-141. — ISBN 0-824-72453-4 .
↑ Vatsuro K.V., Mishchenko G.L. 428. Norman (Normant) // Nominelle reaktioner i organisk kemi. - M . : Kemi, 1976. - S. 299.
↑ Ramsdem HE, Leebrick JR, Rosenberg SD, Miller EH, Walburn JJ, Balint AE, Cserr R. Preparation of Vinylmagnesium Chloride and Some Homologs // The Journal of Organic Chemistry. - 1957. - Bd. 22 , nr. 12 . - S. 1602-1605 .
↑ Anderson R., Silverman M., Ritter D. Vinyl-Alkali Metal Compounds // The Journal of Organic Chemistry. - 1958. - Bd. 23 , nr. 5 . — S. 750 .
↑ West R., Glaze W. Direct Preparation of Vinyllithium // The Journal of Organic Chemistry. - 1961. - Bd. 26 , nr. 6 . — S. 2096 .
↑ Strassburg RW, Gregg RA, Walling Ch. Substituerede Styrener. II. Fremstillingen af p-iodo-, p-nitro- og p-dimethylaminostyren og a-vinylthiophen // Journal of the American Chemical Society. - 1947. - Bd. 69 , nr. 9 . - S. 2141-2143 .
↑ Unated States Patens 5312984. Amidering af vinylchlorid med dimethylamin ved hjælp af en understøttet palladiumkatalysator ( pdf) FreePatentsOnline (23. september 1992). Hentet 29. oktober 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ 1 2 3 Kun Si. Kinetik og mekanisme for vinylchloridpolymerisation: Effekter af tilsætningsstoffer på polymerisationshastighed, molekylvægt og defektkoncentration i polymeren . - Cleveland: Case Western Reserve University, 2007. - 381 s.
↑ Jones FN Butadien fra vinylchlorid. Platin(II)-katalyseret kobling af vinylhalogenider (engelsk) // The Journal of Organic Chemistry. - 1967. - Bd. 32 , nr. 5 . - S. 1667-1668 .
↑ Unated States Patens 2137664. Alpha, beta-dihalogenethylketones (engelsk) (pdf). FreePatentsOnline (22. november 1938). Hentet 1. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ Misono A., Uchida Y., Furuhata K. Dannelse af acetaler fra vinylchlorid og alkoholer katalyseret af overgangsmetalchlorider // Bulletin of the Chemical Society of Japan. - 1970. - Bd. 43 , nr. 4 . - S. 1243-1244 . (utilgængeligt link)
↑ Gerhard M., Griesbaum K. Ozonolyse af vinylchlorid i methanol: en bekvem indgang til methoxymethylhydroperoxid og dets kemi // Canadian journal of chemistry. - 1983. - Bd. 61 , nr. 10 . - S. 2385-2388 . (utilgængeligt link)
↑ Hudlický M. Reduktioner i organisk kemi. - Chichester: Ellis Horwood Limited, 1984. - S. 66-67. — ISBN 0-85312-345-4 .
↑ Shelit H. Vinylchlorid // Pr. fra engelsk / red. prof. VV Korshak monomerer. Sammenfatning af artikler. - M . : Forlag for udenlandsk litteratur, 1951. - T. 1 . - S. 190-208 .
↑ Marts J. Organisk Kemi. Reaktioner, mekanismer og struktur. Avanceret kursus for universiteter og kemiske universiteter: i 4 bind = Avanceret organisk kemi. Reaktioner, mekanismer og struktur / Pr. fra engelsk, redigeret af I.P. Beletskaya. - M . : "Mir", 1988. - T. 3. - S. 353-354.
↑ 1 2 3 Produktion af vinylchlorid . Ny håndbog for kemiker og teknolog. Råvarer og produkter fra industrien af organiske og uorganiske stoffer (del II) (1. april 2009). Hentet 3. november 2009. Arkiveret fra originalen 20. august 2014. (ubestemt)
↑ 1 2 3 4 5 Produktion af vinylchloridmonomer (VCM) // Vurdering af kviksølvudslip fra Den Russiske Føderation / Arktisk Råds handlingsplan til at eliminere forurening af Arktis (ACAP), Den russiske føderale tjeneste for miljø-, teknologi- og atomtilsyn & Miljøstyrelsen. - København: Miljøstyrelsen, 2005. - S. 62-64.
↑ 1 2 Turov YY, Parshina GA Fremstilling af analoge produkter på basis af acetylen og olefiner i USA // Chemistry and Technology of Fuels and Oils. - 1968. - Bd. 4 , nr. 7 . - S. 548-551 . (utilgængeligt link)
↑ 1 2 3 4 1,3-butadien, ethylenoxid og vinylhalogenider (vinylfluorid, vinylchlorid og vinylbromid) . — IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, Vol. 97. - Lyon: International Agency for Research on Cancer, 2008. - 311-323 s. - ISBN 978-92-832-1297-3 .
↑ Benyahia F. VCM Process Economics: Global and Raw Material Impacts (eng.) (pdf). Proces af det 1. årlige gasbehandlingssymposium . Norges Tekniske og Naturvidenskabelige Universitet. Hentet 2. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ 1 2 Linak E. Vinylchloridmonomer (VCM ) . C.E.H. Rapport . SRI Consulting (juni 2009). Hentet 5. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ 1 2 3 Lebedev N. N. Kemi og teknologi for grundlæggende organisk og petrokemisk syntese: Lærebog for universiteter . - 4. udg., revideret. og yderligere - M .: Kemi, 1988. - S. 140 -141. — ISBN 5-7245-0008-6 .
↑ 1 2 Vinylchlorid og polyvinylchlorid (eng.) (pdf). Publikationer . Uhde GmbH. Hentet 9. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ EDC DIRECT CLORINATION Process ved hjælp af Boiling Reactor Technology og DIRECT CLORINATION Catalyst . VinTec-licensaktiviteter . Vinnolit GmbH. Hentet 9. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ EDC Oxychlorineringsproces . VinTec-licensaktiviteter . Vinnolit GmbH. Hentet 9. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ EDC DESTILLATION . VinTec-licensaktiviteter . Vinnolit GmbH. Hentet 9. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ EDC Cracking- proces . VinTec-licensaktiviteter . Vinnolit GmbH. Hentet 9. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ VCM DESTILLATION . VinTec-licensaktiviteter . Vinnolit GmbH. Hentet 9. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ Proces for GENOPRETTELSE AF BIPRODUKT . VinTec-licensaktiviteter . Vinnolit GmbH. Hentet 9. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ 1 2 3 4 Chauvel A., Lefebvre G. Petrokemiske processer 2. Større ilt-, chlor- og nitrerede derivater. - 2. udgave. - Paris: Editions Technip, 1989. - S. 184-187. — ISBN 2-7108-0563-4 .
↑ 1 2 Nyt VCM -anlæg vil bruge ethan . Kulbrinte Online (9. september 1999). Hentet 11. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ Wilhelmshaven VCM Facility, Tyskland . Industri projekter . Chemicals-technology.com. Hentet 11. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ Historie . _ INOS. Hentet 2. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ Spitz PH Den kemiske industri ved årtusindet: modenhed, omstrukturering og globalisering. - Philadelphia: Chemical Heritage Foundation, 2003. - S. 77. - ISBN 0-941901-34-3 .
↑ Unated States Patens 4300005. Fremstilling af vinylchlorid (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (2. december 1977). Hentet 3. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ Unated States Patens 20060167325. Metode til fremstilling af vinylchloridmonomer (eng.) (pdf). FreePatentsOnline (24. januar 2005). Hentet 3. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ Vinylchloridmonomer (VCM ) . Kemisk Økonomihåndbog . IHS Markit (januar 2015). Dato for adgang: 18. januar 2017. Arkiveret fra originalen 18. januar 2017.
↑ Ethylen . _ wp rapport . IHS (januar 2011). Dato for adgang: 17. januar 2012. Arkiveret fra originalen 23. januar 2012.
↑ Propylen . _ wp rapport . IHS (januar 2011). Dato for adgang: 17. januar 2012. Arkiveret fra originalen 23. januar 2012.
↑ Methanol . _ wp rapport . IHS (januar 2011). Dato for adgang: 17. januar 2012. Arkiveret fra originalen 23. januar 2012.
↑ Terephthalsyre (TPA ) . wp rapport . IHS (januar 2011). Dato for adgang: 17. januar 2012. Arkiveret fra originalen 23. januar 2012.
↑ Benzen . _ wp rapport . IHS (januar 2011). Dato for adgang: 17. januar 2012. Arkiveret fra originalen 23. januar 2012.
↑ Ethylen . _ wp rapport . SRI Consulting (januar 2009). Hentet 5. oktober 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ 1 2 Vinylchloridmonomer (VCM ) . wp rapport . IHS (januar 2011). Dato for adgang: 17. januar 2012. Arkiveret fra originalen 23. januar 2012.
↑ Vinylchloridmonomer . _ wp rapport . SRI Consulting (januar 2009). Hentet 28. oktober 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ 1 2 Vinylchlorid . _ Innovationsgruppen. Hentet 5. november 2009. Arkiveret fra originalen 27. juli 2009.
↑ Produktsikkerhedsvurdering : Vinylchloridmonomer . produktsikkerhed . Dow Chemical. Hentet 6. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ Tickner JA Tendenser i verdens PVC-industriudvidelse En Greenpeace- hvidbog . Økologisk Center (19. juni 1998). Arkiveret fra originalen den 21. august 2011.
↑ Chemical Industries Newsletter (eng.) (pdf). SRI Consulting (juli 2006). Hentet 12. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ Oplysninger om tilstanden for "chlor"-grenen af den kemiske industri i Rusland. Udarbejdet af det russiske klorsikkerhedscenter (utilgængeligt link) . Den Russiske Føderations føderale antimonopoltjeneste (23. august 2004). Hentet 27. oktober 2009. Arkiveret fra originalen 12. august 2011. (ubestemt)
↑ Virksomhedens historie . JSC "Sayanskhimplast" Hentet 8. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011. (ubestemt)
↑ Årsrapport for Sayanskkhimplast Open Joint Stock Company 2008 (pdf). JSC "Sayanskhimplast" Hentet 1. december 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011. (ubestemt)
↑ 1 2 Fodnote fejl ? : Ugyldig tag <ref>; kaustikingen tekst til fodnoter
↑ Officiel hjemmeside for Plastcard Open Joint Stock Company (utilgængeligt link) . JSC "Plastkort" Hentet 8. november 2009. Arkiveret fra originalen 23. september 2011. (ubestemt)
↑ 1 2 Årsrapport for OAO Sibur-Neftekhim for 2008 . - OAO Sibur-Neftekhim, 2009. - 58 s.
↑ Årsrapport for 2008 for det åbne aktieselskab i Volgograd Khimprom (dok). VOAO Khimprom. Dato for adgang: 1. december 2009. Arkiveret fra originalen 4. marts 2016. (ubestemt)
↑ I nærværelse af præsidenten for Den Russiske Føderation fandt den store åbning af RusVinyl-produktionskomplekset sted . rusvinyl.ru. Hentet 5. april 2018. Arkiveret fra originalen 5. april 2018. (Russisk)
↑ Nizhny Novgorod-regeringen, administrationen af Kstovsky-distriktet og Rusvinil vil indgå en samarbejdsaftale den 24. juni (utilgængeligt link) . R52.RU (24. juni 2009). Hentet 8. november 2009. Arkiveret fra originalen 9. august 2011. (ubestemt)
↑ Karpatneftekhim LLC (LUKOR CJSC) (utilgængeligt link) . OAO Lukoil. Hentet 8. november 2009. Arkiveret fra originalen 8. juni 2007. (ubestemt)
↑ Vinylchloridmonomer (VCM) anvendelser og markedsdata . ICIS.com. Hentet: 28. juni 2022.
↑ 1 2 Polyvinylchlorid-industriens installerede kapacitet og kapitaludgifter (CapEx) Prognose efter region og lande inklusive detaljer om alle aktive anlæg, planlagte og annoncerede projekter, 2022-2026 . petrokemikalier . GlobalData (10. maj 2022). Hentet: 28. juni 2022.
↑ 1 2 Rentabilitets- og omkostningsanalyse af PVC-produktion i Europa og Sydøstasien (eng.) (pdf). Rådgivning, Olie- og gaspraksis, 2010 . Deloitte og Touche Regional Consulting Services Limited (2011). Hentet 3. februar 2013. Arkiveret fra originalen 9. marts 2013.
↑ Pritchard G. PVC - Verdensmarkeder og udsigter / Rapra Market Report. - Rapra Technology Limited, 2002. - S. 5. - ISBN 1-85957-311-8 .
↑ Attenberger P. Polyvinyl Chloride (PVC ) // Kunststoffe International. - 2011. - Nej. 10 . - S. 7-10 .
↑ PVC-produktionen i Rusland steg i 2021 med 3 %. . RUPEC, Informations- og Analytisk Center (18. januar 2022). Hentet: 28. juni 2022. (Russisk)
↑ Bloch HP, Godse A. Kompressorer og moderne procesapplikationer. - John Wiley and Sons, 2006. - S. 322. - ISBN 978-0-471-72792-7 .
↑ Chisso PVC-proces (engelsk) (utilgængeligt link) . Chisso Corp. Hentet 3. november 2009. Arkiveret fra originalen 22. april 2008.
↑ 1 2 SUSPENSION-PVC- proces . VinTec-licensaktiviteter . Vinnolit GmbH & Co. kg. Hentet 5. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ Weissermel K., Arpe H.-J. industriel organisk kemi. — Fjerde, fuldstændig reviderede Udgave. - Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - S. 223-226. — ISBN 3-527-30578-5 .
↑ Folkesundhedserklæring for vinylchlorid . Agenturet for giftige stoffer og sygdomsregister (ATSDR). Hentet 4. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ Vinylchlorid . _ ICSC / International Chemical Safety Cards . Institut for industriel sikkerhed, arbejdsbeskyttelse og socialt partnerskab. Hentet 5. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ 1 2 Vinylchlorid . _ Hardy Research Group, Institut for Kemi, University of Akron. Hentet 5. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ IUCLID-datasæt. Vinyl Chloride (pdf) (utilgængelig link - historie ) . Europa-Kommissionens Fælles Forskningscenter (19. februar 2000). Hentet: 27. oktober 2009. (ubestemt) (utilgængeligt link)
↑ 1 2 Vinylchlorid . _ Internationalt program for kemikaliesikkerhed (IPCS). Hentet 26. oktober 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ 1 2 Spencer AB, Colonna GR Nfpa Guide to Hazardous Materials . - Quincy: National Fire Protection Association, 2003. - S. 165 . — ISBN 0-87765-558-8 .
↑ Klorderivater af umættede alifatiske kulbrinter . Ny håndbog for kemiker og teknolog. radioaktive stoffer. Skadelige stoffer. Hygiejniske standarder . ChemAnalytica.com. Hentet 5. november 2009. Arkiveret fra originalen 4. juni 2012. (ubestemt)
↑ Overordnede vurderinger af kræftfremkaldende egenskaber: En opdatering af IARC-monografier, bind 1 til 42, supplement 7 . - Lyon: International Agency for Research on Cancer, 1987. - S. 373-376. - ISBN 92-832-1411-0 . Arkiveret kopi (ikke tilgængeligt link) . Hentet 13. november 2009. Arkiveret fra originalen 6. marts 2008. (ubestemt)
↑ Vinylchlorid CAS-nr. 75-01-4 (engelsk) (pdf). National Institutes of Health i det amerikanske Department of Health and Human Services. Hentet 12. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ Vinylchlorid . Professionel forgiftning . Medicinsk portal MedSite. Hentet 2. november 2009. Arkiveret fra originalen 5. december 2008. (ubestemt)
↑ Fazlul H. Molecular Modeling Analysis of Metabolism of Vinyl Chloride // Journal of Pharmacology and Toxicology. - 2006. - Bd. 1 , nr. 4 . - S. 299-316 . (utilgængeligt link)
↑ 1 2 3 4 Vinylchlorid (eng.) (pdf). OECDs indledende vurderingsrapporter for kemikalier i høj produktionsvolumen, herunder screeningsinformationsdatasæt (SIDS) . UNEP Chemicals (december 2006). Hentet 5. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ 1 2 3 ToxGuideTM for Vinyl Chloride (eng.) (pdf). Agenturet for giftige stoffer og sygdomsregister (ATSDR). Hentet 2. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ Davis JW, Carpenter CL Aerob bionedbrydning af vinylchlorid i grundvandsprøver // Anvendt og miljømæssig mikrobiologi . - 1990. - Bd. 56 , nr. 12 . - S. 3878-3880 .
↑ Barrio-Lage GA, Parsons FZ, Narbaitz RM, Lorenzo PA, Archer HE Enhanced Anaerobic Biodegradation Iof Vintyl Chloride in Ground Water // Environmental Toxicology and Chemistry. - 1990. - Bd. 9 , nr. 4 . - S. 403-415 .
↑ Hygiejniske standarder (maksimal koncentrationsgrænse, fodtøj, ODU) for kemikalier i luften i arbejdsområdet, atmosfærisk luft i befolkede områder, vand i reservoirer . Ny håndbog for kemiker og teknolog. Skadelige kemikalier. radioaktive stoffer. Hygiejniske standarder . ChemAnalytica.com. Hentet 21. september 2009. Arkiveret fra originalen 20. august 2014. (ubestemt)
↑ Maksimale eksponeringsgrænser . The Physical and Theoretical Chemistry Laboratory Oxford University. Hentet 26. oktober 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ 12 Sikkerhedsdatablad . Vinyl Chloride (engelsk) (pdf) (link ikke tilgængeligt) . Gas Encyklopædi . Air Liquide. Hentet 28. oktober 2009. Arkiveret fra originalen 7. april 2009.
↑ Minimale risikoniveauer (MRL'er) (eng.) (pdf). Agenturet for giftige stoffer og sygdomsregister (ATSDR) (december 2008). Hentet 4. november 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.
↑ VCM (Vinyl Chloride Monomer ) . Kemikalier . Saudi Basic Industries Corporation (SABIC). Hentet 7. december 2009. Arkiveret fra originalen 21. august 2011.

Litteratur og andre eksterne kilder

Monografier

Flid M. R., Treger Yu. A. Vinylchlorid: kemi og teknologi. I 2 bøger. - M. : Kalvis, 2008. - 584 s. - ISBN 978-5-89530-019-0 .

Kemi, industriel produktion og anvendelse af vinylchlorid

Elfimova S. N., Yakovenko D. Yu. En variant af modernisering af teknologien til opnåelse af vinylchlorid fra 1,2-dichlorethan // Almanak for moderne videnskab og uddannelse, Tambov: Diplom. - 2011. - Nr. 5 (48) . - S. 69-70 . Arkiveret fra originalen den 16. juli 2014. (Russisk)
Lebedev N. N. Kemi og teknologi for grundlæggende organisk og petrokemisk syntese: Lærebog for universiteter . - 4. udg., revideret. og yderligere - M .: "Kemi", 1988. - S. 126 -127; 140-141; 146-152. — ISBN 5-7245-0008-6 .
Teknologi til fremstilling af vinylchlorid og polyvinylchlorid (pdf) (ikke tilgængeligt link) 34. Uhde GmbH (30. maj 2012). Hentet 15. juli 2014. Arkiveret fra originalen 16. juli 2014. (Russisk)
Flid M. R. Stat og udsigter for udvikling af produktionen af vinylchlorid - en monomer til fremstilling af PVC (pdf) (utilgængeligt link) . Hentet 15. juli 2014. Arkiveret fra originalen 23. september 2015. (ubestemt)
Yukelson II Teknologi af grundlæggende organisk syntese. - M . : "Kemi", 1968. - S. 299-310.
Barnes A.W. Vinyl Chloride and the Production of PVC // Proceeding of the Royal Society of Medicine. - 1976. - Bd. 69 , nr. 4 . - S. 277-281 .
Cowfer JA del 2. Vinylchloridmonomer // PVC-håndbog / Wilkes CE, Summers JW, Daniels CA. — 1. udg. - Minich: Carl Hanser Verlag, 2005. - S. 19-56. — ISBN 1-56990-379-4 .
Kun Si. Vinylchloridpolymerisering i nærvær af organiske tilsætningsstoffer: Ny kinetik og mekanisme for vinylkloridpolymerisering og korrelation mellem strukturelle defekter og dehydrochlorering af polyvinylchlorid. - VDM Verlag, 2010. - 288 s. - ISBN 978-3-6392-1368-3 .
Naqvi MK, Kulshreshtha AK Vinylchloridfremstilling: Teknologitendenser og et energiøkonomisk perspektiv // Polymer-Plastics Technology and Engineering. - 1995. - Bd. 34 , nr. 2 . - S. 213-226 .
Saeki Y., Emura T. Tekniske fremskridt for PVC-produktion (engelsk) // Progress in Polymer Science. - 2002. - Bd. 27 , nr. 10 . - S. 2055-2131 .
Sittig M. Vinylchlorid og PVC-fremstilling: proces- og miljøaspekter (forureningsteknologigennemgang). - Noyes Data Corporation, 1978. - 350 s. — ISBN 978-0815507079 .
Vinyl Chloride // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Elastomerer, syntetiske til Expert Systems. — 4. udgave. - New York: John Wiley & Sons, 1994. - S. 413-425.

Fysiologiske virkninger af vinylchlorid

Mogilenkova L.A. Vinylchlorids indvirkning på arbejdstagernes helbredstilstand under industrielle forhold (gennemgang) // Forebyggende medicin. - 2011. - T. 11, juni . - S. 558-571 . (Russisk)
Barrio-Lage GA, Parsons FZ, Narbaitz RM, Lorenzo PA, Archer HE Enhanced Anaerobic Biodegradation Iof Vintyl Chloride in Grundvand // Environmental Toxicology and Chemistry. - 1990. - Bd. 9 , nr. 4 . - S. 403-415 .
1,3-butadien, ethylenoxid og vinylhalogenider (vinylfluorid, vinylchlorid og vinylbromid) . — IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risks to Humans, Vol. 97. - Lyon: International Agency for Research on Cancer, 2008. - 525 s. - ISBN 978-92-832-1297-3 .
Miljøsundhedskriterier 215. Vinylchlorid . - Genève: Verdenssundhedsorganisationen, 1999. - 382 s. — ISBN 92-4-157215-9 .
Fazlul H. Molecular Modeling Analysis of Metabolism of Vinyl Chloride // Journal of Pharmacology and Toxicology. - 2006. - Bd. 1 , nr. 4 . - S. 299-316 . (utilgængeligt link)
Hartmans S., De Bont JA Aerobic Vinyl Chloride Metabolism in Mycobacterium aurum LI // Applied and Enviromental Microbiology . - 1992. - Bd. 58 , nr. 4 . - S. 3878-3880 .
IUCLID-datasæt. Vinyl Chloride (eng.) (pdf) (utilgængelig link - historie ) . Europa-Kommissionens Fælles Forskningscenter (19. februar 2000). Hentet: 27. oktober 2009. (utilgængeligt link)
Plugge H., Safe S. Vinylchloridmetabolisme - En anmeldelse // Chemosphere . - 1977. - Bd. 6 , nr. 6 . - S. 309-325 .
Selikoff IJ, Hammond EC toksicitet af vinylchlorid - polyvinylklorid. Annals of New York Academy of Sciences. - New York: New York Academy of Sciences, 1975. - S. 337.
Toksikologisk profil for vinylchlorid . - Agenturet for giftige stoffer og sygdomsregistret US Public Health Service, 2006. - 328 s.
Vinyl Chloride (BUA-rapport) / Gesellschaft Deutscher Chemiker Rådgivende Udvalg. - Wiley-VCH Verlag GmbH, 1992. - 99 s. — ISBN 978-3527285242 .
Vinylchlorid i drikkevand / Baggrundsdokument for udvikling af WHOs retningslinjer for drikkevandskvalitet. - Verdenssundhedsorganisationen, 2004. - 23 s.
Vinylchlorid: vejledning om sundhed og sikkerhed / Internationalt program for kemikaliesikkerhed, FN's miljøprogram, International Labour Organization, World Health Organization, Inter-Organisation Program for the Sound Management of Chemicals. - Genève: Verdenssundhedsorganisationen, 1999. - 28 s. - ISBN 92-4-151109-5 .

Organiske chlorforbindelser
Alkaner og cycloalkaner	Kloromethan dichlormethan Chloroform Carbontetrachlorid 1,1-dichlorethan 1,2-dichlorethan 1,1,1-trichlorethan 1,1,2-trichlorethan 1,1,2,2-tetrachlorethan Pentachlorethan Hexachlorethan Chlorfluorcarboner Trichlorfluormethan Difluordichlormethan Chlordifluormethan Cyclohexylchlorid Hexachloran Klorethan
Alkener og alkyner	Vinylchlorid Vinylidenchlorid Trichlorethylen Tetrachlorethylen allylchlorid Chloracetylen dichloracetylen Kloropren Metallylchlorid
Alkoholer , ketoner , aldehyder	Ethylenchlorhydrin Kloral Klorhydrat Hexachloracetone epichlorhydrin
Syrer og anhydrider	Monochloreddikesyre Dichloreddikesyre Trichloreddikesyre Acetylchlorid dichloracetylchlorid Carboxylsyrechlorider
aromatiske forbindelser	Benzylchlorid benzensulfonylchlorid Klorbenzen Polychlorerede biphenyler Hexachlorbenzen Chloracetophenon Benzoylchlorid Isophthaloylchlorid benzotrichlorid 1-chlornaphthalen DDT (insekticid) Dioxiner TCDD
Organiske grundstoffer ( N , P , As , S )	Chloropicrin Sennepsgas Chlorophos Lewisit
Makromolekylære forbindelser	PVC Polyvinylidenchlorid Kloroprengummi

Ordbøger og encyklopædier

I bibliografiske kataloger
BNF : 119665347 GND : 4188331-7 J9U : 987007539085005171 LCCN : sh85143414 NDL : 01048640 NKC : ph323384

Vinylchlorid

Opdagelseshistorie

Strukturen af ​​molekylet

Fysiske egenskaber

Kemiske egenskaber

Dobbeltbindingsadditionsreaktioner

Substitutionsreaktioner ved kloratomet

Polymerisationsreaktion

Andre reaktioner

Laboratoriemetoder til opnåelse af

Industriel produktion: teknologiske aspekter

Katalytisk gasfasehydrochlorering af acetylen

Kombineret metode baseret på ethylen og acetylen

Klorbalanceret metode baseret på ethylen

Vinnolit VCM Process

Metoden til oxidativ chlorering af ethan

Alternative metoder til fremstilling af vinylchlorid

Industriel produktion: økonomiske aspekter

Verdensproduktion af vinylchlorid

Produktion af vinylchlorid i Rusland

Produktion af vinylchlorid i Ukraine

Ansøgning

Fremstilling af polyvinylchlorid

Andre anvendelser

Brand- og brandrisiko

Fysiologisk virkning

Miljøpåvirkning

Hygiejniske standarder

Håndtering, opbevaring og transport

Se også

Noter

Referencer og kilder

Litteratur og andre eksterne kilder

Monografier

Kemi, industriel produktion og anvendelse af vinylchlorid

Fysiologiske virkninger af vinylchlorid

Strukturen af molekylet