Benzylchlorid

Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 21. december 2017; checks kræver 22 redigeringer .

Benzylchlorid
Generel
Traditionelle navne	benzylchlorid, chlormethylbenzen, a-chlortoluen
Chem. formel	C 6 H 5 CH 2 Cl
Rotte. formel	C7H7Cl _ _ _ _
Fysiske egenskaber
Stat	væske
Molar masse	126,58 g/ mol
Massefylde	1.100 g/cm³
Termiske egenskaber
Temperatur
•  smeltning	-39°C
•  kogning	179,3°C
•  blinker	153±1℉ [1]
Eksplosionsgrænser	1,1 ± 0,1 vol.% [1]
Damptryk	1 ± 1 mmHg [en]
Kemiske egenskaber
Opløselighed
• i vand	uopløselige
• ind i alkohol	blandet
• til chloroform	blandet
• i org. opløsningsmidler	blandet
Optiske egenskaber
Brydningsindeks	1,5391
Klassifikation
Reg. CAS nummer	100-44-7
PubChem	7503
Reg. EINECS nummer	202-853-6
SMIL	ClCc1ccccc1
InChI	InChI=1S/C7H7Cl/c8-6-7-4-2-1-3-5-7/h1-5H,6H2KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N
RTECS	XS8925000
CHEBI	615597
FN nummer	1738
ChemSpider	13840690
Sikkerhed
Toksicitet	kræftfremkaldende, mutagen, stærk tårefremkaldende, brandfarlig
NFPA 704	2 3 en
Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet.
Mediefiler på Wikimedia Commons

Benzylchlorid (benzylchlorid)  er en farveløs væske med en skarp lugt, uopløselig i vand , blandbar med ethanol , chloroform og andre organiske opløsningsmidler. Lachrymator , brandfarlig.

Henter

I industrien opnås benzylchlorid ved væskefase radikal chlorering af toluen :

På denne måde opnås omkring 100.000 tons benzylchlorid om året [2] . Biprodukter er benzalchlorid og benzotrichlorid ( og ).

Der er flere varianter af processen: chlorering af toluen i nærvær af 1% PCI 3 ved 90-100°C, chlorering under UV-bestråling eller i nærvær af 2,2'-azo-bis-isobutyronitril.

Benzylchlorid kan også opnås ved chlorering af toluen med sulfurylchlorid SO 2 Cl 2 , chlormethylering ifølge Benzen Blank:

I laboratoriet opnås det ved omsætning af benzylalkohol med koncentreret saltsyre eller ved direkte chlorering af tør toluen i gasfasen med tørt klor under bestråling, det er mest bekvemt at bruge energibesparende diode ultraviolet belysning som bestråling, selv en svag kilde til ultraviolet lys fører til at bryde bindingen af ​​Cl2- molekylet

Ansøgninger og reaktioner

• Benzylchlorid bruges til fremstilling af benzylalkohol og især benzylcellulose (se Cellulose ), som er meget udbredt til fremstilling af plast , film, elektriske isolerende belægninger og lak.
• I industrien spiller benzylchlorid rollen som en forløber for benzylethere, som bruges som blødgøringsmidler , smagsstoffer og parfumer .
• Phenyleddikesyre , en farmaceutisk prækursor , opnås via benzylcyanid , som dannes ved at behandle benzylchlorid med natriumcyanid .

• Kvaternære ammoniumsalte, der anvendes som overfladeaktive stoffer, dannes let ved alkylering af en tertiær amin med benzylchlorid:

• I organisk syntese bruges benzylchlorid til at indføre en benzylbeskyttelsesgruppe , hvilket giver den tilsvarende benzylester. Denne gruppe fjernes ved hydrogenering på palladium .

• Med carboxylsyrer, giver de tilsvarende benzylestere [ 3] .
• Benzoesyre (C 6 H 5 COOH) kan opnås ved oxidation af benzylchlorid med en alkalisk opløsning af kaliumpermanganat (KMnO 4 ).

• Det kan bruges til syntese af stoffer i amfetaminklassen , og af disse grunde overvåges salget af benzylchlorid på den amerikanske liste II .
• Benzylchlorid reagerer også let med magnesiummetal og giver et Grignard-reagens . Det foretrækkes frem for benzylbromid til fremstilling af Grignard-reagenset, da bromidet også giver Wurtz -koblingsproduktet  , 1,2-diphenylethan, som et produkt.

Benzylering af heteroatomiske funktionelle grupper

Benzylchlorid er et bekvemt benzyleringsmiddel til heteroatomiske funktionelle grupper og bruges mest til at introducere denne beskyttelsesgruppe [4] . Benzylering af alkoholer med dette reagens opnås under katalysebetingelser med en stærk base såsom KOH , og i alkoholiske opløsningsmidler [5] og under faseoverførselsbetingelser med n-Bu 4 NHSO 4 [6] Sølvoxid i DMF er også effektiv [ 7] Phenoler kan også benzyleres under betingelser for basisk katalyse [8] .

Aminogrupper benzyleres let ved behandling med benzylchlorid i nærvær af et carbonat eller hydroxid [9] , mens dibenzylering er en kompetitiv reaktion [10] . Thioler benzyleres i nærværelse af natriumhydroxid eller cæsiumcarbonat og polære opløsningsmidler såsom ethanol eller DMF [11] .

Amider kan N-benzyleres med benzylchlorid ved påvirkning af stærke baser såsom metalhydrider [12] 11

Benzylering af aktive methylenforbindelser

Anioner og dianioner af β-ketoestere, [13] substituerede maloniske estere , [14] β-ketoaldehyder, [15] β-diketoner, [16] β-ketoamider, [17] og β-ketonitriler [18] reagerer alle effektivt på give C-benzylprodukter. Når en dianion dannes ud fra β-ketoamid, β-ketoester eller β-diketon, benzyleres den mindre sure position. Nitrilstabiliserede carbanioner benzyleres let i æteriske opløsningsmidler, ammoniak eller DMSO [19] Benzylchlorid reagerer også med carbanioner genereret fra ketoner, [20] ethere [21] , iminer (metalloenaminer) og hydrazoner [22] , oximer [23] .

Sikkerhed

Benzylchlorid er et alkyleringsmiddel. Det reagerer med vand og hydrolyserer til benzylalkohol og hydrogenchlorid . Da benzylchlorid er ret flygtigt ved stuetemperatur og irriterer slimhinderne i øjnene og huden, er det en tårevæske .

Arbejdet med det udføres i et stinkskab og med passende hudbeskyttelse. Benzylchlorid er et mutagen og muligvis et kræftfremkaldende stof .

Links

1. ↑ 1 2 3 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0053.html
2. ↑ Furniss, B.S.; Hannaford, AJ; Smith, PWG; Tatchell, A.R. (1989), Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry (5. udgave), Harlow: Longman, s. 864, ISBN 0-582-46236-3
3. ↑ Shaw, JE; Kunerth, DC; Sherry, JJ Tetrahedron Lett. 1973, 689.
4. ↑ (a) Greene, TW; Wuts, PGM, Protective Groups in Organic Synthesis, 2. udg.; Wiley: New York, 1991. (b) Protective Groups in Organic Chemistry, McOmie, JFW, red.; Plenum: New York, 1973.
5. ↑ Fletcher, HG, Methods Carbohydr. Chem. 1963, 166.
6. ↑ Freedman, HH; Dubois, R. A. Tetrahedron Lett. 1975, 3251.
7. ↑ Kuhn, R.; Lav, I.; Trischmann, H. Chem. Ber. 1957, 90, 203.
8. ↑ Heer, J.; Billeter, JR; Miescher, K. Helv. Chim. Acta 1945, 28, 991
9. ↑ Yamashita, M.; Takegami, Y. Synthesis 1977, 803.
10. ↑ Velluz, L.; Amiard, G.; Heymes, R. Bull. soc. Chim. Fr., del 2 1954, 1012.
11. ↑ (a) Frankel, M.; Gertner, D.; Jacobson, H.; Zilkha, AJ Chem. soc. 1960, 1390. (b) Vogtle, F.; Klieser, B.S. 1982, 294.
12. ↑ (a) Xia, Y.; Kozikowski, A.P.J. Am. Chem. soc. 1989, 111, 4116. (b) Bryant, D.R.; Arbejde, SD; Hauser, CRJ Org. Chem. 1964, 29, 235.
13. ↑ (a) Elsinger, F. OS 1973, 5, 76. (b) Stork, G.; McElvain, S.M.J. Am. Chem. soc. 1946, 68, 1053
14. ↑ Cope, AC; Holmes, H.L.; House, H.O. Org. Reagere. 1957, 9, 107.
15. ↑ Ravikumar, VT; Sathyamoorthi, G.; Thangaraj, K.; Rajagopalan, K. Indian J. Chem., Sect. B 1985, 24, 959
16. ↑ Hauser, C. R.; Harris, TJ Am. Chem. soc. 1958, 80, 6360.
17. ↑ Hubbard, J.S.; Harris, T. M. Tetrahedron Lett. 1978, 4601.
18. ↑ Baraldi, P.G.; Pollini, G.P.; Zanirato, V. Synthesis 1985, 969.
19. ↑ Arseniyadis, S.; Kyler, K.S.; Watt, D.S. Org. Reagere. 1984, 31, 1.
20. ↑ Bates, G.S.; Ramaswamy, S. Can. J. Chem. 1980, 58, 716.
21. ↑ Muller-Uri, C.; Singer, EA; Fleischacker, WJ Med. Chem. 1986, 29, 125
22. ↑ (a) Stork, G.; Dowd, S.R.J. Am. Chem. soc. 1963, 85, 2178. (b) Hosomi, A.; Araki, Y.; Sakurai, HJ Am. Chem. soc. 1982, 104, 2081
23. ↑ Henoch, F.E.; Hampton, KG; Hauser, CRJ Am. Chem. soc. 1969, 91, 676.

Organiske chlorforbindelser
Alkaner og cycloalkaner	Kloromethan dichlormethan Chloroform Carbontetrachlorid 1,1-dichlorethan 1,2-dichlorethan 1,1,1-trichlorethan 1,1,2-trichlorethan 1,1,2,2-tetrachlorethan Pentachlorethan Hexachlorethan Chlorfluorcarboner Trichlorfluormethan Difluordichlormethan Chlordifluormethan Cyclohexylchlorid Hexachloran Klorethan
Alkener og alkyner	Vinylchlorid Vinylidenchlorid Trichlorethylen Tetrachlorethylen allylchlorid Chloracetylen dichloracetylen Kloropren Metallylchlorid
Alkoholer , ketoner , aldehyder	Ethylenchlorhydrin Kloral Klorhydrat Hexachloracetone epichlorhydrin
Syrer og anhydrider	Monochloreddikesyre Dichloreddikesyre Trichloreddikesyre Acetylchlorid dichloracetylchlorid Carboxylsyrechlorider
aromatiske forbindelser	Benzylchlorid benzensulfonylchlorid Klorbenzen Polychlorerede biphenyler Hexachlorbenzen Chloracetophenon Benzoylchlorid Isophthaloylchlorid benzotrichlorid 1-chlornaphthalen DDT (insekticid) Dioxiner TCDD
Organiske grundstoffer ( N , P , As , S )	Chloropicrin Sennepsgas Chlorophos Lewisit
Makromolekylære forbindelser	PVC Polyvinylidenchlorid Kloroprengummi

Ordbøger og encyklopædier	stor kinesisk Fantastisk norsk Cyril og Methodius Britannica (online)
I bibliografiske kataloger	GND : 4279968-5