Mesomerisk effekt (konjugationseffekt, resonanseffekt) - forskydning af elektrontætheden af en kemisk binding langs π-bindinger . Forklaret med teorien om kemisk resonans .
Udseendet af den mesomere effekt er forbundet med en ændring i profilen af molekylets π-system. Det overordnede π-system overlapper med π-systemet eller p-orbitalen af substituenten, hvilket resulterer i en omfordeling af elektrontætheden . Det er sidstnævnte, der bestemmer tilstedeværelsen af +M- eller -M-effekten. Tegnet, som i tilfældet med den induktive effekt, bestemmes af ændringen i elektrondensitet og er modsat fortegnet for substituentparameteren σ i Hammett-ligningen .
I modsætning til den induktive effekt henfalder den mesomere effekt ikke langs systemet af multiple bindinger og p-orbitaler, da det repræsenterer fordelingen af elektrontæthed over hele det fælles π-system af molekylet . Hvis der ikke er nogen konjugation, så er der heller ingen mesomerisk effekt.
De mest typiske +M-grupper er dem, der introducerer ikke-delte elektronpar i det konjugerede system, såsom amino-, hydroxy- og alkoxygrupper, halogener.
Grupper med -M-effekt indeholder flere bindinger til heteroatomer :
dette er en carbonylgruppe, en cyanogruppe osv.
En analogi kan tegnes med forskellige typer nitrogenatomer i heterocykler:
Grupper med et system af konjugerede carbon-carbon-bindinger, såsom phenyl og vinyl, indtager en mellemposition med den såkaldte ± M-effekt og udviser en effekt modsat effekten af den gruppe, som de er forbundet med, hvilket forstærker den.
Under radikalsubstitutionsreaktioner kan mellemproduktet være radikaler af en organisk forbindelse, der indeholder kulstof i sp2-tilstanden, som er i stand til at konjugere en p-orbital, hvilket gør nogle mellemprodukter mere energimæssigt gunstige, hvilket forklarer de egenskaber ved stoffer, som den kemiske standardteori ikke kunne. forklare. Denne effekt manifesterer sig kun, hvis der var et andet system i stand til at konjugere i molekylet (for eksempel reaktionen af halogenering af alkener under barske forhold)