Glykaler er derivater af cykliske former af umættede kulhydrater, hvor et glykosidkulstofatom (C2 ) deltager i dannelsen af en dobbeltbinding . Glykaler er et særligt tilfælde af enose . De indeholder ingen substituenter ved C 2 , selvom der er derivater af 2-hydroxyglycaler, de såkaldte. 1,2-glycoseener , i hvis molekyle acylsubstituenten også findes nær det andet carbonatom. [en]
Glykaler findes ikke i naturen, de opnås udelukkende ved kemisk syntese fra acylerede monosaccharider . [2]
Glykaler syntetiseres hovedsageligt ved reduktion af de tilsvarende acylhalogenoser med zinkstøv i eddikesyre . For eksempel opnås fra a-D-1-brom-2,3,4,6-tetra-O-acylglucose, D-3,4,6-tri-O-acylglucale:
Med efterfølgende forsæbning af de resulterende acylerede glycaler med natriummethylat gør det muligt at opnå usubstituerede glycaler. Så når D-3,4,6-tri-O-acylglucal forsæbes, dannes D-glucal:
Dobbeltbindingen i glycalmolekyler ligner dobbeltbindingen i vinylethere og indgår let i additionsreaktioner. Derfor er glycaler meget reaktive forbindelser. [en]
Hydrering af glycaler fører til 2-deoxyaldoser. Så fra D-3,4,6-tri-O-acylglucal i nærværelse af svovlsyre som katalysator opnås D-3,4,6-tri-O-acyl-2-deoxyglucose:
I nærvær af en katalysator hydrogeneres glycaler let , for eksempel:
Tilsætning af halogener , såsom klor , sker også let (uden katalysator) :
Under påvirkning af hydrogenperoxid i nærværelse af osmium (VIII) oxid hydroxyleres OsO 4 glycaler med dannelse af hydratiserede former for ozon :
Når glykaler koges med vand, er dobbeltbindingsmigrering mulig, så D-glucal under disse forhold giver D-gluco-2-enose:
Glykaler og deres derivater er endnu ikke fundet i levende organismer og deres stofskifteprodukter. Da det andet carbonatom i glycaler mister sin asymmetri under dannelsen af en dobbeltbinding, kan glycaler muligvis være mellemprodukter af omdannelsen af sukkerarter til deres epimere former. [2]
Den vigtigste anvendelse af glycaler i præparativ kemi er baseret på additionsreaktioner, på grund af hvilke forskellige deoxysukkere og deres derivater syntetiseres fra glycaler. [en]