Arsen(III)oxid

Arsenoxid (III).
Generel
Systematisk
navn
Arsentrioxid
Traditionelle navne hvid arsenik
Chem. formel As2O3 _ _ _
Rotte. formel As2O3 _ _ _
Fysiske egenskaber
Molar masse 197,841 g/ mol
Massefylde 3,74 g/cm³
Klassifikation
Reg. CAS nummer 1327-53-3
PubChem
Reg. EINECS nummer 215-481-4
SMIL   O=[Som]O[As]=O
InChI   InChI=1S/As2O3/c3-1-5-2-4IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N, MOQADKPFYVWPSE-UHFFFAOYSA-N
RTECS CG3325000
CHEBI 30621
ChemSpider
Sikkerhed
Begræns koncentrationen 0,01 mg/m³
LD 50 14,6 mg/kg (rotter, oral)
Toksicitet ekstremt giftig
ECB ikoner
NFPA 704 NFPA 704 firfarvet diamant 0 fire 0
Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet.
 Mediefiler på Wikimedia Commons

Arsen(III)oxid  er en uorganisk forbindelse med den kemiske formel As 2 O 3 , som er et værdifuldt kemisk råmateriale til at opnå andre arsenderivater , herunder arsenholdige organiske forbindelser. Bruttoproduktionen i verden er 50.000 tons om året [1] . Der stilles dog spørgsmålstegn ved sikkerheden ved dets anvendelse på mange områder på grund af dets høje toksicitet.

Hentning og egenskaber

Arsen(III) oxid kan opnås på mange måder, herunder oxidation (forbrænding) af arsen og dets derivater i luft . Nedbrydningsreaktionen af ​​orpiment , arsensulfid , er vejledende :

Det meste er dog et biprodukt fra andre industrier - guldminedrift og kobberproduktion , hvor det frigives, når det brændes i luft, hvilket førte til talrige masseforgiftninger [2] . I øjeblikket udføres intensiv udvinding af arsenmalme kun i Kina [1] .

Arsen(III)oxid er et amfotert oxid, dets opløsning er let sur. I alkaliske opløsninger danner det arsenitter , i koncentreret saltsyre giver det arsen(III)chlorid .

Nogle oxidationsmidler - ozon , hydrogenperoxid , salpetersyre  - kan omdanne det til arsen (V) oxid As 2 O 5 .

Struktur

I flydende og gasformige (op til 800 ° C) tilstande har den formlen As 4 O 6 (i form af en dimer ) og isostrukturel P 4 O 6 ). Ved opvarmning til over 800 °C nedbrydes As 4 O 6 til As 2 O 3 molekyler , der i struktur ligner N 2 O 3 . Tre polymorfe former eksisterer side om side i fast tilstand: kubisk molekylær As 4 O 6 og to polymere former. Polymerer, der danner enkeltkrystaller ved afkøling, ligner pyramidestrukturen af ​​AsO 3 med almindelige oxygenatomer . [3]

arsenolit
(kubisk)
claudetite I
(monoklinisk)
claudetite II
(monoklinisk)

Brug

Arsen(III)oxid bruges til at fremstille farvet glas, det bruges også i trækemi og halvlederelektroteknik [1] , for at opnå ren arsen og dets forbindelser, såsom natriumcacodylat og natriumarsenid .

I kombination med kobber(II)acetat [1] danner arsentrioxid et farvestof - parisisk grønt , som ikke længere bruges på grund af høj toksicitet.

Medicinske applikationer

Det har været brugt siden oldtiden i kinesisk medicin [4] , såvel som (siden det 19. århundrede) i homøopati. I konventionel medicin bruges arsentrioxid til at behandle ondartede tumorer såsom leukæmi , men på grund af de høje risici ved brugen foretrækkes andre lægemidler [5] [6] [7] .

Arsentrioxid behandler også med succes autoimmune sygdomme [8] , interagerer med enzymet thioredoxin reduktase [9] .

Opdagelse i naturen

Som 2 O 3 findes i arsenolit og claudetit .

Toksikologi

Arsen(III)oxid er giftigt . Dens toksicitet er blevet legendarisk og er bredt beskrevet i litteraturen [10] [11] [11] [12] .

I Østrig levede der "arsenoider", som modtog doser mange gange større end den dødelige dosis uden stor skade på helbredet. Det menes, at arsen forbedrer ydeevnen, især når man arbejder i store højder [13] [14] [15] .

MPC for uorganiske arsenforbindelser, herunder As 2 O 3 , er 0,01 mg/m³.

Den semi-letale dosis  er 19,1 mg/kg.

Noter

  1. 1 2 3 4 Sabina C. Grund, Kunibert Hanusch, Hans Uwe Wolf "Arsenic and Arsenic Compounds" i Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH-Wiley, 2008, Weinheim. (Engelsk)
  2. Giant Mine - Northwest Territories Region - Indian and Northern Affairs Canada (utilgængeligt link) . Hentet 28. august 2007. Arkiveret fra originalen 2. april 2012.    (Engelsk)
  3. Holleman, A.F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5 .
  4. Marcel Gielen, Edward R.T. Tiekink. Metalloterapeutiske lægemidler og metalbaserede diagnostiske  midler . - Wiley, 2005. - S.  298 .
  5. Steven L. Soignet et al. United States Multicenter Study of Arsenic Trioxide in Relapsed Acute Promyelocytic Leukæmi  //  Journal of Clinical Oncology : journal. - 2001. - Bd. 19 , nr. 18 . - S. 3852-3860 .
  6. Antman, KH Introduktion: Historien om arsentrioxid i cancerterapi  //  Onkolog: tidsskrift. - 2001. - Bd. 6(Suppl. 2) , Nr. 1-2 . — S. 2006 .
  7. Jun Zhu, Zhu Chen, Valérie Lallemand-Breitenbach, Hugues de Thé "How Acute Promyelocytic Leukemia Revived Arsenic," Nature Reviews Cancer 2002, bind 2, 1-9.
  8. Bobé Pierre, Bonardelle Danielle, Benihoud Karim, Opolon Paule, Chelbi-Alix Mounira. Arsentrioxid: Et lovende nyt terapeutisk middel til lymfoproliferative og autoimmune syndromer i MRL/lpr-   mus // Blod : journal. — American Society of Hematology, 2006. - Vol. 108 , nr. 13 . - s. 3967-3975. .
  9. Lu J., Chew EH, Holmgren A. Målretning mod thioredoxin-reduktase er et grundlag for cancerterapi med arsentrioxid  // Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America  : journal  . - 2007. - Bd. 104 , nr. 30 . - P. 12288-12293 . - doi : 10.1073/pnas.0701549104 . — PMID 17640917 .
  10. Stanton v Benzler 9716830 . US 9th Circuit Court of Appeals (17. juni 1998). — “(...) dømt af en jury for førstegradsmord for at have forgiftet sin eksmand. Hendes eksmands lig blev fundet med spor af arsentrioxid i." Hentet 9. juni 2008. Arkiveret fra originalen 2. april 2012.
  11. 12 Emsley , John. Arsen // The Elements of Murder: A History of Poison  (engelsk) . - Oxford University Press , 2006. - S. 93-197. — ISBN 9780192806000 .
  12. Madame Bovary af Flaubert
  13. Arsen-spisere - New York Times 26. juli 1885 . Hentet 4. oktober 2017. Arkiveret fra originalen 6. november 2012.
  14. Richard M. Allesch. Arsenik. Seine Geschichte i Østerreich. 54. Band. Klagenfurt: Kleinmayr 1959.
  15. G. Przygoda, J. Feldmann, W. R. Cullen. Arsen-spisere i Steiermark: et anderledes billede af mennesker, der var kronisk udsat for arsen  // Anvendt organometallisk  kemi : journal. - 2001. - Bd. 15 , nr. 6 . - S. 457-462 . - doi : 10.1002/aoc.126 .

Links

På engelsk