Benzoealdehyd

Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 2. april 2015; checks kræver 33 redigeringer .

benzoealdehyd
Generel
Systematisk navn	Benzaldehyd
Traditionelle navne	Benzoealdehyd, phenylmethanal
Chem. formel	C6H5CHO _ _ _ _
Rotte. formel	C7H6O _ _ _ _
Fysiske egenskaber
Stat	farveløs væske med en behagelig mandellugt
Molar masse	106,12 g/ mol
Massefylde	1,0415 g/cm³
Dynamisk viskositet	0,14 Pa s
Termiske egenskaber
Temperatur
•  smeltning	-26°C
•  kogning	178,1°C
•  blinker	62°C
Kritisk punkt	412°C
Specifik fordampningsvarme	39,7 J/kg
Kemiske egenskaber
Opløselighed
• i vand	0,3 g/100 ml
Optiske egenskaber
Brydningsindeks	1,5455
Klassifikation
Reg. CAS nummer	100-52-7
PubChem	240
Reg. EINECS nummer	202-860-4
SMIL	O=Cc1cccc1
InChI	InChI=1S/C7H6O/c8-6-7-4-2-1-3-5-7/h1-6HHUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N
CHEBI	17169
ChemSpider	235
Sikkerhed
LD 50	1300 mg/kg (rotter, oral), 1250 mg/kg (rotter, subkutan)
Toksicitet	giftig, forårsager hudirritation
ECB ikoner
NFPA 704	2 3 en
Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet.
Mediefiler på Wikimedia Commons

Benzoealdehyd ( benzaldehyd ) C 6 H 5 CHO - det enkleste aromatiske aldehyd , molekylvægt 106,12, en farveløs væske med en karakteristisk lugt af bitre mandler eller æblegruber , gulner under opbevaring og oxiderer med atmosfærisk oxygen til benzoylperoxid, (eksplosivt). senere bliver til benzoesyre .

Historie

Det blev undersøgt i 1840'erne af Nikolai Nikolaevich Zinin .

Fysiske egenskaber

Så pl. −26 grader Celsius, T.bp. 179 grader celsius. Opløselig i ethanol , ether og andre organiske opløsningsmidler.

Opløselighed i vand ved N.O. 0,3 %. Danner azeotropiske blandinger med ortho-cresol , benzylchlorid , phenol og andre organiske stoffer.

Kemiske egenskaber

Benzaldehyd er karakteriseret ved reaktioner, der involverer en carbonylgruppe. For eksempel reagerer benzaldehyd med NaHSO 3 , HCN for at danne de tilsvarende produkter.

• C 6 H 5 CHO + HCN \u003d C 6 H 5 CH (OH) CN

Derudover reagerer benzaldehyd med andre nukleofile reagenser og indgår i kondensationsreaktioner . Med Grignard-reagenser giver benzaldehyd de tilsvarende sekundære alkoholer.

Under påvirkning af alkali reagerer benzaldehyd med Cannizzaro og danner benzylalkohol og benzoesyre .

Benzaldehyd oxideres hurtigt i luften til benzoesyre. Opvarmning i nærvær af KCN resulterer i benzoin :

• 2C 6 H 5 CHO \u003d C 6 H 5 CH (OH) COC 6 H 5 .

Med phenoler og tertiære aromatiske aminer kondenserer benzaldehyd til dannelse af triphenylmethanderivater og med eddikesyreanhydrid til dannelse af kanelsyre ( Perkin-reaktion ).

Benzaldehyd er i stand til at indgå i elektrofile substitutionsreaktioner, og det reagerer selektivt og danner metasubstituerede produkter.

Henter

Fra naturlige råvarer

Bitre mandelkerner indeholder glykosidet amygdalin . I en lidt mindre mængde er det til stede i stenene fra abrikoser , ferskner , kirsebær , søde kirsebær og andre stenfrugter. Du kan se, om dine knogler indeholder amygdalin, ved at lugte som benzaldehyd .

• C 6 H 5 CH (CN) OC 12 H 21 O 10 (mygdalinglycosid) + enzymatisk hydrolyse (enzymer er allerede indeholdt i selve frøene) = C 6 H 5 CHO + HCN + sukker.

Yderligere udfælder vanduopløseligt jernhexacyanoferrat med opløselige jernsalte , og benzaldehyd afdestilleres med damp.

Fra toluen

• C 7 H 8 + Cl 2 + let \u003d C 6 H 5 CHCl 2 (benzalchlorid) + hydrolyse af H 2 O (kat. Fe-pulver, Fe-benzoat) \u003d (udbytte 76%) C 6 H 5 CHO

• C 7 H 8 + MnO 2 + H 2 SO 4 65 % (t40°C) = C 6 H 5 CHO

• C 7 H 8 + 2CrO 2 Cl 2 (chromylchlorid) (i carbondisulfid , carbontetrachlorid ) (t25-45 ° C) = bundfald C 6 H 5 CH 3 * (CrO 2 Cl 2 ) 2 + H 2 O = C 6H5CHO ( udbytte 70-80% )

• C 7 H 8 + CrO 3 + (CH 3 CO) 2 O + CH 3 COOH (t5-10 ° C) \u003d C 6 H 5 CH (OOCCH 3 ) 2 + HCl (hydrolyse) \u003d C 6 H 5 CHO

• par

C7H8 + luft + kat . V205 ; _ _ _ 350-500 ° C = C6H5CHO

Fra benzylhalogenider

• C6H5CH2Cl + Pb ( N03 ) 2 aq .; _ _ HNO 3 fortyndet; 100 ° С \u003d C 6 H 5 CH 2 ONO 2 + NaOH \u003d C 6 H 5 CHO

• C 6 H 5 CH 2 Cl + C 6 H 12 N 4 ( urotropin ) (i kogende 60 % C 2 H 5 OH eller i 50 % CH 3 COOH) = C 6 H 5 CHO

• C 6 H 5 CH 2 Cl + C 5 H 5 N ( pyridin ) \u003d [C 5 H 5 N + CH 2 C 6 H 5 ] Cl- + n-ONC 6 H 4 N (CH 3 ) 2 (p- nitrosodimethylanilin) ​​\u003d C 6 H 5 CH \u003d N + (O-) C 6 H 4 N (CH 3 ) 2 + H 2 O (H +) \u003d C 6 H 5 CHO

• C6H5CH2Cl + (CH 3 ) 2 C=N+(ONa)O-(natriumderivat af 2-nitropropan) = (CH 3 ) 2 C=NOH + NaCl + C 6 H 5 CHO (udbytte 68-73%)

Direkte formylering af benzen og dets homologer

• C 6 H 6 + CO + HCl + katalysator (AlCl 3 + CuCl) = n-CH 3 C 6 H 4 CHO (udbytte 50-55%) - Gattermann-Koch reaktion

• HCOOCH 3 + PCl 5 \u003d CHCl 2 OCH 3 (dichlormethylmethylether) + POCl3

C 6 H 6 + CHCl 2 OCH 3 (dichlormethylmethylether) + katalysator (AlCl 3 , TiCl 4 , SnCl 4 ) i CH 2 Cl 2 eller CS 2 , 0 ° C = C 6 H 5 CHO

• ( C6H5CH3 + NaCN + AlCl3 + HCl ved 100°C = n- CH3C6H4CHO ( udbytte 39 % ) , (udbytte af usubstitueret benzaldehyd fra benzen 11-39%)

• C 6 H 5 OCH 3 (anisol) + NaCN + AlCl 3 + HCl ved 40-45 ° C \u003d CH 3 OC 6 H 4 CHO (anisaldehyd, næsten kvantitativt udbytte), (reaktionen fungerer godt på phenoler og deres estere)

• HCON(CH3)2(dimethylformamid) + POCl3 (exoterm reaktion) + ArH = ArCH(OPOCl2)(N+H(CH3)2Cl-) + H2O = ArCHO + NH(CH3)2 + H3PO4

Fra syrechlorider, estere, nitriler, alkoholer, phenoler

• ArCOCl(syrechlorid) + C6H5NH2(anilin) ​​= ArCO-NHC6H5(anilid) + PCl5 = ArCCl=NC6H5(iminochlorid) + SnCl2(vandfri) = ArCH=NC6H5(anil) + H2O = C6H5NH2 + ArCOH optional (isolering af mellemprodukter) ) (udbytte 62 %)

• ArCOOC2H5(ester) + NH2-NH2(hydrazin) = ArCO-NHNH2(hydrazid) + C6H5SO2Cl(benzensulfonsyrechlorid) = ArCO-NHNH-SO2C6H5 + KOH = ArCOH + N2 + C6H5SO2OK (40-85 % udbytte)

• C 6 H 5 CN + SnCl 2 (vandfri) + HCl (i ether ) \u003d [C 6 H 5 CH \u003d NH 2 ] 2SnCl 6 + H 2 O \u003d C 6 H 5 CHO (godt udbytte)

• C 6 H 5 CH 2 OH (benzylalkohol) + NO 2 (i chloroform ved 0 ° C) \u003d C 6 H 5 CH (OH) NO 2 \u003d C 6 H 5 CHO (aldehydudbytter over 90 %, uanset arten af ​​substituentgrupperne og rumlige vanskeligheder)

At være i naturen

Derivater af benzoealdehyd findes i bitre mandler, fuglekirsebærblade , i frugtkødet af østerssvampe og kirsebær .

Ansøgning

• precursor for andre organiske reagenser, fx til syntese af mandelsyre

• til syntese af farvestoffer , duftstoffer
• i parfumeri og kosmetiske sammensætninger,
• som smagsgiver til mad ,
• som opløsningsmiddel
• bruges til at syntetisere amfetamin

Sikkerhedsforanstaltninger

Selvantændelsestemperatur 205 °C; CPV 1-3%; temperaturgrænser for eksplosivitet 58-80°C. Benzaldehyd er irriterende for øjnene og de øvre luftveje. MPC 5 mg/ m3 ; LD50 1,3 g/kg (rotter, oral); dødelig dosis for mennesker er 50-60 gram.

Arbejdssikkerhed

Ifølge 3. udgave af Big Medical Encyclopedia er lugten af ​​dette stof tydeligt anderledes ved en koncentration på 3 mg/m 3 [1] ; mens MPC ifølge standarderne for Rospotrebnadzor er 5 mg/m 3 [2] .

Litteratur

• Benzoisk aldehyd // Encyclopedic Dictionary of Brockhaus and Efron  : i 86 bind (82 bind og 4 yderligere). - Sankt Petersborg. , 1890-1907.

Noter

1. ↑ Ulanova I.P. Benzaldehyde // Big Medical Encyclopedia  : i 30 bind  / kap. udg. B.V. Petrovsky . - 3. udg. - M .  : Soviet Encyclopedia , 1976. - T. 3: Beklemishev - Validol. - S. 36-37. — 584 s. : syg.
2. ↑ (Rospotrebnadzor) . nr. 245. Benzaldehyd // GN 2.2.5.3532-18 "Maximum Tilladte Koncentrationer (MPC) af skadelige stoffer i luften i arbejdsområdet" / godkendt af A.Yu. Popova . - Moskva, 2018. - S. 20. - 170 s. - (Sanitære regler).  (Russisk) Arkiveret 12. juni 2020 på Wayback Machine

Aldehyder
Begrænse	Formaldehyd Acetaldehyd Chloracetaldehyd Kloral Propanal Butanal Nonanal Decanal Dodekanal Glyoxal Malondialdehyd
Ubegrænset	Acrolein Crotonaldehyd Mircenal Citral Citronellal
aromatisk	Benzaldehyd Salicylaldehyd Kanelaldehyd Anisaldehyd Vanillin Ethylvanillin Heliotropin
Heterocyklisk	Furfural Pyridoxal

Ordbøger og encyklopædier	Flot dansk stor kinesisk Fantastisk norsk Stor russer Great Soviet (1 udg.) Great Soviet (1 udg.) Brockhaus og Efron Lille Brockhaus og Efron Britannica (online) Treccani
I bibliografiske kataloger	GND : 4144489-9 J9U : 987007283270305171 LCCN : sh85013226