Cannizzaro -reaktion , disproportioneringsreaktion af aldehyder , der ikke indeholder hydrogen i α-stillingen i forhold til carbonylgruppen , opkaldt efter den italienske kemiker Stanislao Cannizzaro , som opdagede det . [1] [2] Videnskabsmanden udførte denne reaktion i 1853 og opnåede benzoesyre og benzylalkohol ved at behandle benzaldehyd med kaliumcarbonat . Oxidationsproduktet er carboxylsyre, reduktionsproduktet er alkohol. For aldehyder med et hydrogenatom i a-stillingen i forhold til carbonylgruppen ( RCH R'CHO ) foretrækkes aldolkondensationsreaktionen .
Anmeldelser offentliggjort. [3]
Det første trin i reaktionen er nukleofilt angreb rettet mod carbonatomet i aldehydgruppen (for eksempel: hydroxylanion ) . Det resulterende alkoxid går til dia-anionen kendt som Cannizzaro-mellemproduktet . Dannelsen af dette mellemprodukt kræver et stærkt grundlæggende miljø.
Begge mellemprodukter omsættes derefter med et aldehyd.
Kun aldehyder, der ikke kan danne enolationen, gennemgår Cannizzaro-reaktionen. Sådanne aldehyder kan ikke have en enoliserbar proton. Med et stærkt alkalisk miljø, der letter denne reaktion, gennemgår aldehyder , der kan danne et enolat, aldolkondensering . Eksempler på aldehyder, der kan gennemgå Cannizzaro-reaktionen, er formaldehyd og aromatiske aldehyder (f.eks. benzaldehyd).
Den såkaldte Cannizzaro-krydsreaktion skiller sig noget ud . Da formaldehyd har en højere carbonyl (elektrofil) aktivitet (og derfor en højere reducerende effekt) end andre aldehyder, kan formaldehyd reducere aldehyder i nærværelse af koncentreret kaustisk alkali i "kryds" Cannizzaro-reaktionen. I dette tilfælde dannes den tilsvarende alkohol af aldehydet, og formaldehyd oxideres til myresyre . Denne variant af Cannizzaro-reaktionen er meget brugt til at reducere utilgængelige aldehyder til de tilsvarende alkoholer .