Lanthanider

Lanthanider ( lanthanider ) [K 1]  - en familie bestående af 15 kemiske grundstoffer fra gruppe III i 6. periode i det periodiske system - metaller , med atomnumre 57-71 (fra lanthan til lutetium ) [1] [2] [3 ] [4 ] [5] [6] [7] [8] [9] . Alle medlemmer af familien har stabile isotoper undtagen promethium . Navnet kommer fra det græske ord λανθάνειν ("skjult").

Scandium , yttrium og lanthanider hører til gruppen af ​​sjældne jordarters grundstoffer (forkortet REE ) og betragtes ofte i denne sammenhæng, dog viser udbredelsen af ​​individuelle grundstoffer, at de ikke er sjældne. I videnskabelige materialer bruges ovenstående udtryk til at betegne lanthanider, herunder yttrium og scandium, eller separat.

Notationen Ln bruges til at angive alle eller nogle metaller, ioner, oxidationstilstande, når man skriver kemiske formler osv.

Alle lanthanider, fra cerium til ytterbium, har en 4f underskal fyldt ; lanthan har ingen 4f-elektroner, mens lutetium har 14. Uparrede 4f-elektroner giver nogle metaller forskellige værdifulde magnetiske , spektroskopiske og luminescerende egenskaber. Desuden, fordi disse elektroner er godt afskærmet af de ydre underskaller (5s og 5p), bevares de spektrale karakteristika, når ligander tilsættes . Alle lanthanider danner Ln 3+ kationer (nogle også Ln 2+ , Ln 4+ ), hvis ionradius konstant aftager med stigende atomnummer - dette fænomen er kendt som lanthanidkontraktion (det samme kommer til udtryk i actinider ) [10] . Grundstoffernes basicitet fra lanthan til lutetium falder kontinuerligt, hvilket forårsager en forskel i saltenes opløselighed og i stabiliteten af ​​deres komplekse forbindelser [11] .

Den kemiske binding med lanthanider er næsten altid ionisk . Lanthanider er "tunge" acceptorer og har en betydelig lighed i deres egenskaber med atomdonorens oxygen, hvorfor de mest sandsynlige biologiske ligander for dem er carboxyl- og fosfatgrupper . Koordinationsnumrene for dem kan være fra 6 til 12 (8-9 hovedsageligt i biologiske systemer) [10] .

Udgivelsen af ​​værket af den norske geokemiker Victor Goldschmidt , hvori udtrykket lanthanider blev brugt første gang, fandt sted i 1925 (navnet actinider blev tilsvarende givet i 1937) [12] [13] [14] .

* La Ce Pr Nd Om eftermiddagen sm Eu Gd Tb D y Ho Eh Tm Yb Lu

Historie

Der er mange misforståelser forbundet med lanthanider i brugen af ​​terminologi. Navnet "sjælden jord" blev oprindeligt brugt til at beskrive næsten alle uudforskede, ukendte naturlige oxider, og indtil 1920 blev endda ThO 2 og ZrO 2 henvist til dem . Omtrent samtidig begyndte udtrykket at blive brugt til at henvise til selve grundstofferne, samt en gruppe af grundstoffer, der med stor besvær kunne adskilles fra hinanden [15] [16] .

Den indledende opdeling af grundstofferne i grupper af cerium ("lette jordarter"; La-Eu) og yttrium ("tunge jordarter"; Gd-Lu) var baseret på forskellen i opløseligheden af ​​dobbeltsulfater dannet af lanthanider med natrium- eller kaliumsulfater . Efterfølgende blev periodiciteten af ​​ændringer i ejendomme i koncernen fastlagt, svarende til deres opdeling i to undergrupper [11] .

Det er bemærkelsesværdigt, at udtrykkene "sjældne jordarter" og " alkaliske jordarter " - stadig brugt i kemi - kommer fra navneordet "jord", brugt af alkymister , iatrokemikere og tidlige flogistonister som den vigtigste indikation på brandmodstand , uopløseligheden af ​​nedbør. dannet efter forbrænding (oxidation) eller andre dybe kemiske interaktioner i stoffer. Først efter 1750'erne. kemikere begyndte at forstå, at siliciumjord ( engelsk  silica ), aluminiumjord ( engelsk  alumina ), talkum , kalk  - de er alle forskellige jordarter , at dømme efter kemiske egenskaber. I 1779 blev der tilsat bariumjord (engelsk baryta), som K. V. Scheele  isolerede fra kalk. A. L. Lavoisier inkluderede alle fem jordarter i 1789 i sin liste over 33 grundstoffer og gjorde en note: de kan være metaloxider med en større lighed med en binding med oxygen end kulstof. Dette fik mange kemikere i begyndelsen af ​​det 19. århundrede til at genoprette kendte lande og lede efter nye. Blandt de nye seks lande: zirkonium (1789, M. Klaproth ), strontium (1790, A. Crawford ), beryllium (1798, L. N. Vauquelin ) og thorium (1829, J. Berzelius [K 2] ), yttrium ( 1794) og cerium (1803). Opdagelsen af ​​sidstnævnte bestemte forskellen mellem jordarter og almindelige metaloxider, og i 1808 efter at G. Davy reducerede jordalkalierne ved elektrolyse til jordalkalimetaller - calcium , barium , strontium og magnesium - blev det klart for de fleste kemikere, at sande jordarter er ikke andre end metaloxider [17] .

Lanthaniderne udgør den største gruppe af grundstoffer i det periodiske system, der findes i naturen. Deres egenskaber er så ens, at der fra 1794, hvor Johan Gadolin isolerede yttriumoxid , indtil 1907, blev fremsat næsten hundrede påstande om opdagelsen af ​​grundstofferne [K 3] . Dette forklares med, at der på det tidspunkt ikke var nogen test for grundstoffets individualitet, og forskerne forstod ikke, hvor mange grundstoffer der skulle være i familien, da kun ét grundstof, lanthan, kunne placeres i det periodiske system . I 1913, baseret på G. Moseleys arbejde , var det allerede blevet klart, at mellem lanthan og hafnium var antallet af grundstoffer nøjagtigt lig med fjorten [15] : når man sammenlignede energien i røntgenspektrene for atomer i elementer i det periodiske system og deres atomvægt, fandt han huller, udeladelser. For at eliminere huller fandt videnskabsmanden det nødvendigt at arrangere elementerne i overensstemmelse med kemiske egenskaber og ikke med stigende atomvægt. Hans arbejde viste, at hvert grundstof har en konstant værdi - atomnummeret , der stiger med en konstant mængde fra grundstof til grundstof. I sidste ende blev lanthaniderne placeret et separat sted under hovedbordet. Og i 1921 foreslog Niels Bohr strukturen af ​​atomets elektronorbitaler , hvilket forklarede problemet med sjældne jordarters grundstoffer [18] . (Lanthaniderne er ofte navngivet og inkluderet i begrebet sjældne jordarters grundstoffer , men for eksempel overgår lutetium sølv i overflod i jordskorpen [3] .)

En ide om deres lignende kemiske egenskaber kan fås fra fakta i studiehistorien. Adskillelsen af ​​forskellige grundstoffer fra mineralerne, der indeholdt dem, tog videnskabsmænd mere end hundrede år [3] [9] , og endda op til midten af ​​det 20. århundrede (før udviklingen af ​​ionbytteradskillelsesteknikker) op til 40.000 gentagelser af operationen var påkrævet for at opnå nogle forbindelser af sjældne lanthanider i en virkelig ren form ved fraktioneret omkrystallisation [19] . For eksempel: I 1911 krævede isoleringen af ​​rent thuliumbromat af C. James omkring 15.000 sådanne operationer [20] , og på 15 år udførte J. Urbain og hans assistenter i alt omkring 20.000 [21] . Denne adskillelsesmetode er blot en af ​​flere klassiske og inkluderer nogle egenskaber [20] :

Ud over ovenstående er der mulighed for at overføre til andre oxidationstilstande end +3, for eksempel Ce IV , Eu II . Denne metode, der er anvendelig i nogle tilfælde, gjorde det muligt at opnå det reneste produkt [20] . På nuværende tidspunkt er omkrystallisationsmetoden forældet, da ionbytterreaktioner og opløsningsmiddelekstraktion er hurtigere og mindre besværlig i sammenligning [24] .

Indtil 1840'erne

Undersøgelsen og yderligere klassificering af lanthanider går tilbage til slutningen af ​​det 18. århundrede: i sommeren 1787 fandt den svenske officer K. A. Arrhenius et ukendt sort mineral i et stenbrud nær byen Ytterby , med tilnavnet ytterbit (senere omdøbt til gadolinit) [ 40] . Johan Gadolin , der studerede det i 1794, opdagede en ny jord i it  - yttriumoxid [K 6] . Med opdagelsen af ​​en af ​​forbindelserne af et grundstof, der har lignende kemiske egenskaber, men som ikke er inkluderet i familien, fortsatte undersøgelsen af ​​mineraler og opdagelsen af ​​lanthanider således [41] . Kemisk analyse af gadolinit førte til opdagelsen af ​​7 kemiske grundstoffer fra yttriumgruppen og syv mere - cerium i studiet af cerit [42] . ( Yttrium- og ceriumjord var de to begyndelser på "stierne" for opdagelsen af ​​lanthanid-elementerne [42] .) Det er bemærkelsesværdigt, at opdagelsen af ​​mange lanthanider skyldtes mineraler fra deres almindelige oprindelsessted: den berømte pegmatitaflejring ligger nær Ytterby i Sverige [43] .

Mineralet cerit , opdaget i 1751 af A. Kronstedt og indeholdende sjældne jordarters grundstoffer, tjente som udgangspunkt for opdagelsen af ​​cerium [43] . I 1803 fandt Wilhelm von Hisinger og Jöns Berzelius i Sverige (og uafhængigt af hinanden Martin Klaproth i Frankrig) en ny jord i mineralet , opkaldt cerium efter asteroiden Ceres [44] [45] . Efter opdagelsen undersøgte den franske kemiker Louis Vauquelin det først og viste, at ceriumjord kan være hvid og orange. Dette faktum indikerede for første gang eksistensen af ​​cerium i to valensformer. Videnskabsmanden genoprettede jorden og kom til den konklusion, at cerium er et metal ulig noget andet kendt på det tidspunkt [46] . Efterfølgende (fra 1839 til 1843) beviste Karl Mosander , at denne og tidligere opdagede - yttrium - jordarter var blandinger af oxider af flere lanthanider [20] . Grundstoffet blev først isoleret i metallisk form af W. Hillebrand og T. Norton i 1875 [44] .

I 1826 undersøgte Karl Mosander, en elev, assistent og en af ​​J. Berzelius' nære venner, ceriumjord og konkluderede, at den var heterogen: den kunne indeholde mindst ét ​​nyt grundstof. For at teste denne antagelse krævede det en masse cerite [47] . I 1839, i et forsøg på at isolere et rent lægemiddel fra ceriumjord, behandlede videnskabsmanden det med salpetersyre og krystalliserede saltet og fordampede vandet. Han fandt også ud af, at dette salt (der er forurenet med ceriumnitrat [48] ) nedbrydes ved opvarmning og bliver til et gulligt stof. Ved at behandle denne gule, jordagtige rest med fortyndet salpetersyre, blev det observeret, at den stærkt farvede del af den ikke opløstes i syre: dette var ceriumdioxid , som først blev stødt på af Vauquelin [46] [K 7] . Efter at have fjernet ceriumnitrat fra opløsningen lykkedes det for videnskabsmanden at udvinde en ny lanthanjord [48] , hvis navn blev foreslået af Berzelius og givet af Mosander den 12. februar 1839 [49] . Grundstoffet, der er stamfader til en gruppe af grundstoffer, blev opdaget næst efter cerium kun som en urenhed. Det er muligt, at lanthan blev navngivet på den måde, fordi det "gemte sig" for videnskabsmænd i 36 år [50] . Det blev opnået i forholdsvis ren form i 1923 [51] .

I januar 1840 lykkedes det Mosander at isolere to fraktioner fra en ametystopløsning af lanthansulfat :

Fra det øjeblik kunne videnskabsmanden bevise, at ametystfarven på salte af cerium- og lanthanoxider var forårsaget af tilstedeværelsen af ​​Lar- oxid , og de blev brune, når de blev opvarmet i luft til en rød varme [55] . Carl Mosander i 1842 [56] navngav det ukendte oxid La r  - didymium (Di) [55] for at vise dets forbindelse med det allerede opdagede lanthan og cerium [33] [57] [52] . Derefter var videnskabsmanden overbevist om, at didymium blev opnået i sin rene form og aldrig vendte tilbage til det [58] , og det navn, han gav til "grundstoffet" optrådte i lærebøger om kemi på den tid i yderligere 50 år [56] .

Bekymret over homogeniteten af ​​de prøver, hvorfra yttrium blev opnået, og inspireret af de fremskridt, der er gjort i studiet af cerit, begyndte Carl Mosander studiet af gadolinit [59] . I efteråret 1842 blev videnskabsmanden overbevist om, at prøver af yttriumjord , isoleret fra gadolinit , cerit, cerin , orthit , alle sammen indeholdt, ud over den "ægte" yttriumoxid (da de gav farveløse salte), også en ukendt gul oxid, mindre basisk , i opløsninger af dets salte - ametyst. I februar 1843 fik dette land navnet Odin (til ære for guden Odin ), men resultaterne af efterfølgende eksperimenter udført i april overbeviste ham om, at der var mindst tre oxider i jorden . Af en opløsning af salpetersyre og yttriumoxid opnåede Mosander ved fraktioneret udfældning basiske ammoniumsalte , med stærk opvarmning, af hvilke der opnåedes tre forskellige oxider, ikke lig de tidligere opnåede. (Lidt tidligere, i 1842, udførte Jöns Berzelius arbejde, der bekræftede opdelingen af ​​yttriumjord i tre oxider, men i april 1843 var det stadig upubliceret.) For det mest basale oxid (hvidt i farven, farveløst i dets salte) videnskabsmand forlod det gamle navn - yttriumjord , det næste - i faldende rækkefølge af grundlæggende egenskaber - blev kaldt terbiumoxid , i sin rene form, formentlig - hvidt (saltopløsninger - pink [60] ), og det tredje - erbiumoxid : når opvarmet i luft, blev oxid malet i en mørk nuance af orange-gul, tabt, når den blev opvarmet i en atmosfære af brint (nylige data gjorde det muligt for os at konkludere, at det har to valenstilstande ) [23] . Ytterbium og thulium blev senere isoleret fra erbium, som definitivt blev opdaget på det tidspunkt [61] .

Videnskabsmandens aktivitet førte til den konklusion, at familien udvidede sig i 1843 til seks grundstoffer [62] [63] : ceriumforbindelser er gule, lanthanforbindelser er hvide, didymforbindelser er røde, yttrium- og erbiumforbindelser er hvide, terbiumforbindelser er hvide. lyserød [K 8] . For at bevise opdagelsen på det tidspunkt var det nødvendigt at indhente data om isolation (opnåelse), farve, form på krystaller og evnen til at danne forbindelser med et grundstof [22] . Men selv på trods af opdagerens autoritet blev der gentagne gange sat spørgsmålstegn ved historien om opdagelsen af ​​terbium, for eksempel: R. V. Bunsen og P. T. Kleve fandt kun to oxider i yttriumjord [60] . Senere blev grundstoffets eksistens bekræftet af videnskabsmænd: undersøgelser af gadolinit af Marignac (1878), isolering af grundstoffet fra samarskit af L. Smith (i samme år), kommunikation af J.-L. Soret om undersøgelsen af ​​grundstoffets absorptionsspektre (1880), modtagelsen af ​​rene præparater af J. Urbain (begyndelsen af ​​det 20. århundrede) - alle bekræftede undersøgelserne af Mosander [64] [60] . Erbium blev opnået i en ret ren metallisk form i 1934 [65] .

D. I. Mendeleev holdt fast ved ideen, som han senere bekræftede ved forskning, at sjældne jordarters grundstoffer er trivalente. Som et resultat blev eksistensen af ​​ikke kun elementernes store hjemland etableret i første halvdel af det 19. århundrede , men også nogle enkelte ejendomme blev undersøgt [66] .

1843–1878

I 1848 døde J. Berzelius  , en fremtrædende kemiker, der havde været engageret i videnskab i næsten 50 år, og i de næste 30 år overskyggede videnskabsmænds interesse for organisk kemi uorganisk kemi : de fleste metalforbindelser lærte at blive opnået ved traditionel metoder til fraktioneret udfældning og krystallisation - det blev klart, at en lys periode i opdagelseshistorien er afsluttet [67] . Yderligere fremskridt krævede nye koncepter og udviklinger inden for læringsteknikker [63] .

Ikke desto mindre stoppede undersøgelsen af ​​sjældne jordarters grundstoffer ikke, på trods af at opmærksomheden først hovedsagelig var fokuseret på lanthan, cerium og didymium. En ny fremtrædende figur i undersøgelsen var Jean Charles Marignac, som lidt senere identificerede tre nye elementer; han bestemte også mere nøjagtigt atommasserne af flere grundstoffer (cerium, lanthan og didymium), raffinerede separationsmetoden udviklet af Mosander, som gjorde det muligt at opnå renere præparater. I 1848 beregnede han atomvægten af ​​cerium i reaktionen af ​​cerium(III)sulfat med bariumchlorid (senere ændret flere gange af andre forskere), og et år senere beregnede han vægten af ​​lanthan og didymium. I 1853 studerede han i detaljer didymiums kemiske egenskaber: farve, saltkrystaller, opløselighed, metoder til opnåelse af halogenider, sulfider, fosfater, sulfater, oxalater, forbindelser med arsen; to år senere gjorde han det samme med lanthan [68] .

Det skridt fremad, der er nødvendigt for den videre udvikling af videnskaben ved spektralanalyse, blev foretaget af R. Bunsen og G. Kirchhoff i 1859 [63] .

Mark Delafontaine i 1864 begyndte at arbejde med gadolinit: erbium og dets forbindelser blev undersøgt i detaljer ved forskellige metoder, herunder ved hjælp af en gasbrænder . Han gav også ret klare beviser for opdagelsen af ​​erbium, men ikke af terbium [69] . Og hvis eksistensen af ​​førstnævnte endelig blev bekræftet ved fund i solspektret af C. Young i 1872 [70] , så blev tilstedeværelsen af ​​sidstnævnte i naturen benægtet af O. Popp (han benægtede eksistensen af ​​både terbium og erbium [71] ), J. Bar , R. Bunsen , P. T. Cleve . Resultaterne af flere yderligere undersøgelser op til begyndelsen af ​​1880'erne. førte til mere og mere forvirring: eksistensen af ​​terbium blev enten bekræftet eller afvist, Delafontaine rapporterede opdagelsen af ​​flere flere "elementer" (mosandria, filipium, decipium) osv. [K 9] [69]

Forståelsen af, at grundstofferne kan organiseres i en logisk række, gruppe for gruppe, som foreslået af D. I. Mendeleevs periodiske system siden 1869, kom ikke med det samme [63] . Det gjorde det også muligt at se retningen for yderligere opdagelser, at lægge et "kort" i hænderne på videnskabsmænd, hvis forståelse tog lang tid [72] . Så f.eks. blev Delafontaines bemærkning om, at didymium ikke er homogen, bekræftet af Lecoq de Boisbaudran i 1875 af en parallel undersøgelse af spektrene for gallium (ekaaluminum), det første "eka"-element forudsagt af D. I. Mendeleevs tabel, hvilket afspejler virkeligheden i eksistenselement og som havde en mere kompleks forklaring på elementernes position [73] . Lidt tidligere, i 1870, forudsagde D. I. Mendeleev selv eksistensen af ​​ecabor ( scandium ) [74] , hvis spektre blev opdaget af L. Nilson i 1879, og et år senere isolerede han også scandiumoxid med en blanding af ytterbium fra oxenit [75] .

Opdagelsen af ​​scandium, selv før dens opdagelse i naturen, hjalp markant til den videre dannelse og godkendelse af det periodiske system af kemiske grundstoffer [75] . Desuden blev forskellige positioner af elementer i tabellen angivet af forskere i et forsøg på at løse problemet med sjældne jordarters position [76] , fordi der manglede viden i teorien; mens de fleste elementer passer godt ind i visse celler (steder) af bordet, forblev sjældne jordarters metaller med deres meget lignende egenskaber stadig i en ubestemt position, hvilket tjente som en inspirationskilde for forskere [77] .

Efter 1870'erne

Carl Gustaf Mosanders (1797-1858) forskning fik mange kemikere til at undersøge mineraler indeholdende cerium og yttrium. Fremskridtene var dog langsom indtil forskerne i slutningen af ​​1870'erne. lærte ikke at studere kemiske egenskaber ved hjælp af spektroskopi (udover at forbedre separationsteknikker). I de efterfølgende år var fremskridt i undersøgelsen og opdagelsen af ​​grundstofferne meget hurtigere [66] [78] . Takket være analysen af ​​spektrene blev nogle af repræsentanterne opdaget (eller bekræftet at eksistere): terbium, ytterbium, holmium, thulium og samarium. På den anden side førte brugen af ​​en mere følsom teknik også til fejlagtige konklusioner: selv en lille mængde urenheder i det undersøgte præparat kunne i høj grad ændre det registrerede spektrum [79] .

Jean Marignac opnåede succes ved at isolere ytterbiumjord fra yttriumjord den 22. oktober 1878 [80] som følger: Fra en blanding af terbium med yttrium isolerede forskeren et erbiumbundfald og konkluderede, at det var heterogent baseret på det faktum, at oxidet af et ukendt grundstof (ytterbium) var, som og dets salte, farveløst i modsætning til erbiumoxid [73] ; samtidig lavede forskeren en konklusion om grundstoffets 3-valente tilstand og beregnede atomvægten - 172 [81] [K 10] . Dette land blev kontrolleret af L. Nilson og andre videnskabsmænd, som var næsten fuldstændig overbevist om dets renhed, men nogle mente, at der var urenheder i det. Blandt de sidstnævnte var J. Urbain i Frankrig og K. Auer von Welsbach i Østrig (senere opdagede begge uafhængigt af hinanden lutetium, henholdsvis i 1907 og 1908), W. Crookes kom til samme konklusion (meddelte opdagelsen af ​​flere grundstoffer), spektroskopisterne F. Exner og E. Hasek (1899) og E. A. Demarce , der studerede spektrene, opdagede i 1900 grundstoffet " Θ " og lavede en note om dets indtog i landet Marignac [81] .

Mineralet samarskit (opdaget af G. Rose i 1839 og opkaldt efter en russisk mineingeniør ) tiltrak stor opmærksomhed hos forskere i 1878; M. Delafontaine, der studerede prøver af mineralet, opdagede et fremragende absorptionsspektrum af didym fra det isoleret fra cerit. Som en potentiel kilde til nye grundstoffer blev mineralet undersøgt af P. E. Lecoq de Boisbaudran , som fandt uforklarlige linjer i spektret, der tyder på et nyt grundstof. Det blev senere bevist, at det kunne adskilles fra didymium og decipium på basis af forskellige kemiske egenskaber, og den 16. juli 1879 rapporterede forskeren om opdagelsen af ​​samarium, isoleret fra mineralet for første gang [64] [73] [82] .

Per Theodor Cleve i 1879, der studerede erbium, som forblev efter adskillelse fra ytterbium, kom til den konklusion, at fraktionen var heterogen: spektret registreret af R. Alain hjalp med at forstå, at det indeholdt en urenhed. Forskeren inddelte stoffet i tre fraktioner: den første lignede yttrium, den anden til ytterbium og den tredje til erbium. Blandt de formodede linier af erbiums spektrum var en (linie) kun til stede i fraktionen tæt på ytterbium, men ikke ytterbium selv; den anden ligner - kun i en fraktion tæt på yttrium, men ikke yttrium selv; begge linier var meget svagt til stede i erbiumfraktionens spektrum. Videnskabsmanden indså, at han havde opdaget to nye grundstoffer og gav dem straks navne: thulium og holmium. Samtidig noterede Kleve, at opdelingen af ​​elementerne ikke var endelig [83] . Straks det skete, viste det sig, at et år tidligere havde J.-L. Soret fandt det samme absorptionsspektrum af holmium i en erbiumprøve opnået fra J. Marignac; forskeren betegnede det som element "X" [75] . Samtidig bekræftede Lecoq de Boisbaudran undersøgelserne af både Cleve og Soret [84] .

Usikkerhed om tilstedeværelsen af ​​nye elementer førte til intensiv undersøgelse af samarium, hvilket resulterede i opdagelsen af ​​to lanthanider: gadolinium og europium [85] . I 1880 begyndte J. Marignac at studere samarskite. Ved at anvende fraktioneret udfældning og anvendelse af kaliumsulfat efterfulgt af isolering af oxalater , blev to potentielt nye landområder opnået: Yα og Yβ. Spektralanalyse af Soret antydede, at Yβ var samarium, og Yα svarede ikke til nogen af ​​de kendte grundstoffer, inklusive decipium [85] . I 1881 opnåede Delafonte et renere decipium, hvilket gjorde det muligt at konkludere, at det lignede grundstoffet Yα, og at der tidligere havde været en blanding af samarium [84] .

P. E. Lecoq de Boisbaudran (med Marignacs godkendelse) foreslog i 1880, at grundstoffet fik navnet gadolinium, men det vides ikke, om grundstoffet er opkaldt efter Johan Gadolin eller mineralet eller begge dele; gadolinium er dog det eneste lanthanid, hvis navn kommer fra hebraisk : roden gadol ("stor") blev valgt som efternavn af videnskabsmandens far og kommer fra navnet på gården i Finland ( finsk Maunala ), hvor han boede [9 ] . I 1886 navngav Marignac grundstoffet Yα, gadolinium [84] .

I 1885 modtog E. A. Demarcet kontaminerede prøver af samarium fra P. T. Cleve og tvivlede efter at have undersøgt spektrallinjerne tilstedeværelsen af ​​urenheder. Dette spørgsmål forblev åbent i flere år, og senere rapporterede selv Lecoq de Boisbaudran og Demarcet opdagelsen af ​​urenheder (i 1892 og 1893). En ren europiumforbindelse blev opnået af E. A. Demarce i 1901. Lidt senere rapporterede Georges Urbain (1903 og 1904) isoleringen af ​​europium fra gadolinium ved hjælp af en ny metode, hvor bismuth var det adskillende element [85] .

I 1882 rapporterede B. Brauner (udover J. Marignac i 1853, M. Delafonte i 1875 og P. T. Cleve i 1882) didymiums heterogenitet, hvilket markerede urenheden med indtastningen Diγ, og et år senere bekræftede han hans antagelser. Et par år senere, hvor K. Auer von Welsbach var engageret i adskillelsen af ​​forskellige opdagede lanthanider, takket være gentagelsen af ​​mere end hundrede ganges operationer på fraktioneret krystallisation (ikke nedbør) og analyse af spektrene, i fraktioner fra 1885 af praseodydium (grønlig) og neodydium blev opnået [86] [87] . Senere blev deres navne forkortet til praseodym og neodym, og i 1890 blev opdagelsen uafhængigt bekræftet af A. Bettendorff [87] . Neodym [88] var den første, der blev opnået i en relativt ren metallisk form i 1925, og praseodym [89] i 1931 .

En detaljeret undersøgelse af holmium af Lecoq de Boisbaudran førte til opdagelsen af ​​dysprosium i 1886. Det nye grundstof fik det navn, fordi dets isolering krævede 32 kedelige operationer for at udfælde ammoniumsalte og efterfølgende 26 operationer for oxalater; efterfølgende undersøgelse af spektre og fluorescens gjorde det muligt at opdage et nyt grundstof [75] . Opdagelsen af ​​dysprosium blev modtaget af kemikere uden den vantro og kontrovers, der var sædvanlig for den tid [84] ; Indtil 1950 kunne metallet (sammen med andre sjældne jordarters grundstoffer) ikke opnås i ren form før udviklingen af ​​ionbytterreaktioner og den metallografiske reduktionsteknik udviklet af F. Spedding [90] .

I begyndelsen af ​​det næste århundrede var mange kemikere overbevist om eksistensen af ​​følgende grundstoffer: lanthan, cerium, praseodym, neodym, samarium, gadolinium, terbium, dysprosium, holmium, erbium, thulium, ytterbium [91] .

Den lange vej til at studere og finde størstedelen af ​​lanthanider i naturen blev fuldført takket være forskningen udført af J. Urbain , som i 1907 (mere end et århundrede efter opdagelsen af ​​cerium [43] ) i J. Marignacs ytterbium afslørede tilstedeværelsen af lutetium [66] . Et år senere og uafhængigt af Urbain blev dette grundstof i 1908 opdaget af C. Auer von Welsbach, som kaldte grundstoffet Cassiopeia [19] . Navnene lutetium og cassiopeia blev brugt parallelt i flere årtier, hvor sidstnævnte var i brug i Tyskland og Østrig indtil 1950'erne [79] .

Hvis spektralanalyse gjorde det muligt at identificere individuelle sjældne jordarters grundstoffer i forskellige bjergarter, at drage en konklusion om deres renhedsgrad, så kunne han ikke foreslå noget om den oprindelige overflod af lanthanider, for at forudse eksistensen af ​​nye elementer. Svaret på det sidste spørgsmål blev givet efter at have studeret røntgenspektrene for REE. Ved hjælp af Moseleys lov fandt man således ud af, at lanthan har atomnummeret 57, det tungeste grundstof fra lanthanidfamilien er 71. Efter røntgenspektralbestemmelsen af ​​atomnumrene for alle kendte lanthanider, fandt man ud af, at der blandt dem er intet element med tallet 61 [92] . En gruppe italienske videnskabsmænd fra University of Florence annoncerede opdagelsen af ​​florentium i 1924. En lignende rapport om opdagelsen af ​​illinium (til ære for staten Illinois ), lød to år senere, var også for tidlig [76] .

Søgningen efter dette element begyndte. Halvtreds prøver af lanthanidmineraler blev udsat for en grundig undersøgelse i de optiske og røntgenområder i spektret - det 61. grundstof blev ikke fundet. Den tyske kemiker L. Prandtl foreslog, at dette grundstof enten ikke eksisterer, eller også er dets tilstedeværelse i naturen lige så lille som technetium . Den tyske forsker I. Noddak , som var kendt for at søge efter analoge grundstoffer af mangan og især rhenium , fremsatte imidlertid en hypotese om ustabiliteten af ​​atomerne i det 61. grundstof, altså om dets radioaktivitet : grundlaget for en sådan hypotesen var, at det 62. grundstof - samarium - har en svag radioaktiv emission, og hypotesen blev bekræftet. Atomer af det 61. grundstof blev opnået på grund af kernereaktioner [92] : i 1945 opnåede amerikanske forskere J. Marinsky, L. Glendenin og C. Coryell 61 grundstoffer [93] (i form af nuklidet 147 Pm ) og kemisk identificeret to isotoper ved hjælp af ionbytterkromatografi. I 1947 blev dets kemiske egenskaber annonceret for at bevise opdagelsen, og et år senere blev navnet givet [94] [95] [96] .

Trends i læring

I 1937 forberedte W. Klemm og G. Bommer REE i en form, der gjorde det muligt for dem at beskrive flere af metallernes egenskaber: beskrive deres krystalstrukturer, magnetiske følsomhed , tætheder og også bekræfte Viktor Goldschmidts data fra 1925 om lanthanidkompression ( tysk  dyse Lanthaniden-Kontraktion) med en stigning i serienummeret. Arbejdet førte til den konklusion, at grundstofferne ikke ligner hinanden så meget, at dømme efter deres egenskaber, som man tidligere troede: divalente tilstande blev beskrevet for Eu og Yb, og valensen af ​​Ce viste sig at være større end 3+ . Forskellene steg gradvist med deres videre undersøgelse [97] [98] [99] .

Siden midten af ​​det 20. århundrede har forskellige spørgsmål relateret til taksonomi af lanthaniderne, Sc og Y, været genstand for mange publicerede værker, hvilket generelt har ført til en dybere forståelse af den kemiske, metallurgiske og fysiske natur. af de 17 elementer [99] . Under Anden Verdenskrig og i de efterfølgende år blev teknikken til at adskille sjældne jordarters grundstoffer ved hjælp af ionbytterharpikser betydeligt undersøgt og udvidet af F. Spedding [K 11] . Hundredvis af kilogram rene oxider af grundstofferne blev separeret og produceret på Ames Laboratory . Parallelt hermed blev sjældne jordarters metaller gradvist tilgængelige til brug og undersøgelse af deres egenskaber. Efter 1957, hvor industrien begyndte at skaffe højrente forbindelser, faldt priserne for nogle af dem (fra Eu til Lu) i gennemsnit 282 gange [97] [K 12] .

Studiet af grundlæggende fysiske egenskaber, især magnetisme i metaller, legeringer og forbindelser, har været genstand for intensive undersøgelser af videnskabsmænd i flere årtier. I 1960'erne - begyndelsen af ​​1970'erne. hovedopmærksomheden var fokuseret på "tunge" lanthanider; "lunger" vakte dog opmærksomhed i 1970'erne, da de blev tilgængelige i form af krystaller [100] . I de samme år begyndte værker at dukke op relateret til virkningen af ​​metaller på den menneskelige krop [101] : radioaktivt 144 Ce blev fundet i knoglerne hos dyr og bløddyr [102] såvel som i lunger og lymfeknuder hos mennesker der inhalerede radioaktive aerosoler [103] . I midten af ​​1980'erne. Forskernes opmærksomhed blev tiltrukket af deres anti-korrosionsegenskaber: værker blev offentliggjort, der beskrev den positive virkning af REE-chlorider på inhibering af korrosion af visse metaller (for eksempel aluminium) i klorholdige elektrolytter [104] [105] [106] .

Siden Manhattan-projektet har USA været et center for forskning i REE og relaterede teknologier. I begyndelsen af ​​1980'erne centrum for "magt" er flyttet til Japan på grund af de hurtige fremskridt i landets elektronik- og bilindustri , og flytter i øjeblikket til Kina, måske af samme årsager (herunder fordelagtig geografisk placering) [107] .

Det samlede antal videnskabelige artikler registreret hos Chemical Abstracts Service i 1990 var ca. 490.000 , hvoraf 18.000 omhandlede studier af sjældne jordarters grundstoffer ; i 2007 var det samlede tal tæt på 1.000.000 , hvoraf ca. 3% var REE. Det meste af materialerne blev offentliggjort om emner relateret til gruppens oxider (op til 5000 artikler, 2008), derefter spektroskopi (mere end 1400 artikler, 2008), magnetisme (op til 1400, 2006), magneter (samme), katalyse og katalysatorer (op til 1400, 2008) [107] .  

At være i naturen

Lanthaniderne er vidt udbredt i naturen. Deres fordeling i jordskorpen er 0,015 % [109] . Deres samlede koncentration nærmer sig overflodsværdierne af kobber , bly , zink [109] , tin , guld [19] , arsen , som ikke er sjældne grundstoffer i naturen. Der er ingen sten på jorden, som ikke indeholdt mindst en lille blanding af cerium, lanthan, praseodym, yttrium osv. Lanthanider findes i apatitter , baritter , granitter , basalter , pyroxenitter , andesitter , ler , i havvand osv. Derudover blev deres tilstedeværelse også fundet i kul , olie , i forskellige jorde, dyr og planter [92] .

Imidlertid er lanthaniderne stadig ganske sporstoffer og findes ikke ofte i mineraler, der let genanvendes. Kun nogle lande ( Indien , Sydafrika ) har forekomster nok til at producere koncentrater, men mere end 95% af alle forekomster er placeret i Kina . Paradoksalt nok er deres negative indvirkning på miljøet også øget på grund af deres øgede rolle i landbruget og industrien [109] . I naturen er der mere koncentrerede ophobninger af REE. Tilbage i første halvdel af 1800-tallet blev der identificeret en række mineraler , der indeholder lanthanider. Indholdet af denne gruppe af grundstoffer i mineraler nærmer sig 250 arter. Der er cirka 60-65 typer mineraler , hvor REE udgør 5-8 vægtprocent . De fleste mineraler indeholder cerium og grundstoffer tæt på det (ceriummetaller). Meget mindre er kendt om mineraler indeholdende yttrium og tunge lanthanider [108] .

Koncentrationen af ​​"lette" lanthanider er sædvanligvis højere end for "tunge": de fleste grundstofaflejringer indeholder fra 80 til 99 % af lanthan-, cerium-, praseodym- og neodymforbindelser. Metaller kan udvindes i form af deres oxider eller i ren form ( mischmetal ) efterfulgt af adskillelse. Kun lanthan, cerium, praseodym og yttrium udvindes separat og tegner sig for omkring en fjerdedel af den samlede produktion [111] .

Indskud

Rige aflejringer af lanthanider (sjældne jordarters grundstoffer) findes i Indien ; monazitsand forekommer på Travankoris kyststrande, i Brasilien , Australien , USA , Afrika , Skandinavien osv. I Europa er REE-mineraler placeret på Kola-halvøen , Ural -bjergene , Ukraine , i Asien - i Kasakhstan , Sibirien .

I juni 2011 opdagede forskere fra Japan omfattende forekomster af metaller - lanthanider og yttrium - på bunden af ​​Stillehavet . I internationalt farvand , på 78 steder beliggende i en dybde på 3,5 til 6 km, blev siltaflejringer fjernet fra bunden [115] . Ifølge videnskabsmænds skøn er det samlede volumen af ​​metalholdige sedimenter på havbunden cirka mere end 110 millioner tons [116] . De undersøgte steder blev valgt på en sådan måde, at de dækkede det meste af bundoverfladen. De områder, der er rigest på forbindelser (hovedsageligt metalholdige sedimenter, zeolitler , rødt ler ) er placeret fra det centrale (ca. 13°30′ N 175°00′ W ) mod sydøst ( 15° S lat 145° W ) områder af havet. Men så længe dybden på 4-5 km, hvor størstedelen af ​​oxidrig silt er placeret, vil i høj grad påvirke den økonomiske og teknologiske gennemførlighed af minedrift, vil aflejringer kun forblive en meget lovende ressource til minedrift [117] .

De vigtigste malme, hvorfra sjældne jordarters metaller udvindes, er bastnäsit , monazit , xenotime og ionabsorptionsler [118] .

Kina

Der er tre primære mineområder i Kina: i Baotou , Sichuan og Jiangxi  - de tegner sig for 88% af alle indskud i landet. I Bayan-Obo (Baotou, Indre Mongoliet ) er cirka 83% af Kinas aflejringer koncentreret, i Shandong -provinsen  - 8%, i Sichuan-provinsen - 3% (der er aflejringer af lette lanthanider i disse provinser); 3% af tunge lanthanidaflejringer er placeret i Jiangxi-provinsen i det sydlige Kina [118] [120] .

Forekomsten af ​​grundstoffer i bastnasit og monazit fra Bayan-Obo er ens: 26 % er La 2 O 3 , 50 % er Ce 2 O 3 , 5 % er Pr 2 O 3 , 16 % er Nd 2 O 3 , og 1 % Sm 2 O 3 (andre mindre end 1%). I provinsen Sichuan udvikles bastnasit med følgende sammensætning: 37 % - La 2 O 3 , 47 % - Ce 2 O 3 , 4 % - Pr 2 O 3 , 10 % - Nd 2 O 3 (andre - mindre end 1 %). I den sydøstlige del af Kina kendes tilstedeværelsen af ​​lateritisk ler indeholdende REE; i flere provinser omkring Jiangxi udvikles ionabsorberende ler, som viser en ganske forskellig sammensætning: 2-30% - La 2 O 3 , 1-7% - Ce 2 O 3 og Pr 2 O 3 , 3-30% - Nd203 , 2-7 % - Dy203 [ 118] [ 121 ] [ 122] . Det er takket være sidstnævnte, at verdensforsyningen af ​​yttriumgruppemetaller er opnået; de udvindes normalt og lettere fra sådanne lerarter lige på stedet - denne proces er meget mindre energikrævende end minedrift fra hårde klipper [114] [123] [124] .

Andre udforskede steder i provinserne Yunnan , Guizhou og Sichuan inkluderer basaltforvitringsskorpe, som er genstand for yderligere udforskning af potentielle aflejringer [125] .

Niveauet for udvinding af sjældne jordarters elementer i Kina er i øjeblikket 80% eller mere af det globale niveau [126] .

Økonomiske aspekter

Efterspørgslen efter REE er vokset i løbet af de sidste 35 år fra 30.000 tons (1980'erne) til omkring 120.000 tons (2010), hvilket er højere end produktionen af ​​metalforbindelser i 2011 - 112.000 tons [116] . Forbruget af sjældne jordarters metaller udgjorde i 2014 120148 tons [129] . De gennemførte undersøgelser gjorde det muligt at forudsige, at den sammensatte årlige vækstrate (fra engelsk.  Compound annual growth rate ) efterspørger fra 2014 til 2020. vil være 3,9% (fra 120148 tons til 150766 tons) hovedsagelig på grund af stor efterspørgsel efter oxider af neodym, praseodym og dysprosium (blandt andre sjældne jordarters grundstoffer) [130] .

I 2010 indførte Kina alvorlige kvoter: Faldet i mængden af ​​metaleksport beløb sig til næsten 70 %, hvilket afspejledes i den højeste vækst (2011) og faldet (2012) af priserne [131] , og som et resultat heraf verden pris på La fra 2009 til 2012. øget med en faktor 5, med Sm og Tb med 5,8, med Er med 6,3, med Ce og Pr med 9, med Nd med 11 og med Dy med 12,4 [132] . Efter denne begivenhed blev der igangsat mange projekter for at udvikle metalminepladser i forskellige lande [131] , samt at udforske (mulige) nye [117] [133] [134] [135] [136] , hvilket førte til en stigning i ressourcer uden for lande med mere end 7 gange - fra 13,4 (2010) til 100,2 millioner tons (2015) [126] .

Ifølge nogle antagelser kan prisstigningen på nuværende tidspunkt også være forårsaget af en ubalance mellem efterspørgslen efter individuelle sjældne jordarters metaller og deres kvantitative indhold i malme [137] .

Ud over at søge efter minesteder offentliggøres anmeldelser:

  • muligheden for at behandle og adskille metaller fra primære kilder (for eksempel takket være hydrometallurgi ) [138] ;
  • helt at opgive deres brug (i udviklingen af ​​motorer til FEV- eller HEV-biler [153] [154] ). Det er imidlertid vanskeligt at opgive brugen af ​​lanthanider til fordel for billigere erstatningselementer eller deres forbindelser: for de fleste anvendelser af Eu, Dy, Tm, Yb og La er det umuligt eller meget vanskeligt at finde erstatninger for disse elementer med relativt tilfredsstillende egenskaber; af alle lanthaniderne er det lettere at finde en erstatning for Sm, Pr og Nd [155] [K 17] .

Nylige data viser, at niveauet af REE-behandling er mindre end 1 % (2011) [156] [157] eller 1-2 % (2013) [158] [159] med hensyn til EOL-RR ( end- of  -life genbrug rate  - procentdel af mængden af ​​metal, der går til forarbejdning i et brugt produkt).

En udtalelse om den kritiske betydning af disse metaller for højteknologier blev offentliggjort af US Geological Survey i 2002 [160] . Europa-Kommissionen anerkendte også i 2010 gruppen som kritisk og af middel betydning for økonomien [5] [161] , og Instituttet for Energi og Transport , en del af Center for Fælles Forskning , på grund af markedsrisiko og politiske faktorer, isoleret neodym og dysprosium [162] . I 2014 udgav UNCTAD en særlig rapport, der angiver den høje grad af afhængighed af kinesisk produktion og betydningen af ​​elementer for forsvarssystemerne [5] [163] . Mange eksperter[ hvad? ] grundstoffer er anerkendt som de fjerdevigtigste efter olie , vand og jernmalm [164] og kaldes nogle gange "vitaminer" ("industrielle vitaminer", "vitaminer til metaller"): tilsætning af selv små mængder kan forbedre gavnlige egenskaber ved slutproduktet [165] [166] [167] [168] [169] .

Ved at bruge eksemplet med Kina, et land, der samtidig var den største producent , forbruger og eksportør af REE [171] [K 18] , kan man konkludere, at der har været en væsentlig ændring i strukturen af ​​metalforbrug over en 20-årig perioden fra 1988 til 2008. Så hvis i 1988 mere end halvdelen (56%) af forbruget tegnede sig for den metallurgiske industri og maskiner, så var det i 1998 allerede mindre end en tredjedel (30%) og i 2008 - 15%. Tværtimod var produktionen af ​​magneter, fosfor, polerpulver osv. i 1988 mindre end 1%, men efter 10 år - 18%, og i 2008 - 52%. Andre forbrugsområder - kemiske , olie- , tekstil- , belysningsindustrier , landbrug , til fremstilling af briller , linser , keramiske materialer  - tegner sig for op til 56% for hvert enkelt år af intervallet. En betydelig stigning i metalforbruget i Kina forventes i fremtiden på grund af en stigning i antallet af udenlandske virksomheder, der flytter deres produktion og har mulighed for at købe dem billigere på hjemmemarkedet, hvilket reducerer omkostningerne ved at fremstille det endelige produkt og er en af ​​de hovedstrategier i det land, der ønsker at bevare kontrollen med industrien [170] .

Egenskaber

Fysiske egenskaber

Det er kendt, at lanthanidatomer har følgende elektroniske konfigurationer [Xe] 4 f n 6 s 2 og [Xe] 4 f n −1 5 d 1 6 s 2 (hvor n  er et tal fra 1 til 14) [172] . Lanthanum ([Xe] 5 d 1 6s 2 ) har ingen f -elektroner, cerium har en ([Xe] 4 f 1 5 d 1 6 s 2 ), praseodym har 3. Yderligere, med stigende serienummer, antallet af f - elektroner øges gradvist med halv fyldning af 4 f niveauet i gadolinium (4 f 7 5 d 1 6 s 2 ) og dets fulde færdiggørelse i lutetium (4 f 14 5 d 1 6 s 2 ) [173] .

I lanthan, gadolinium og lutetium er 5 d 1 6 s 2 elektroner valens, derfor er disse grundstoffer i forbindelser udelukkende trivalente. I andre lanthanider skabes valensbindinger med deltagelse af 4 f elektroner. De har dog også en valens på 3. Under hensyntagen til stabiliteten af ​​4 f 0 -, 4 f 7 - og 4 f 14 konfigurationerne, er elementerne Eu ([Xe] 4 f 7 6 s 2 ) og Yb ([ Xe] 4 f 14 6 s 2 ) [175] kan udvise valens 2, mens Ce ([Xe] 4 f 1 5 d 1 6 s 2 ) og Tb ([Xe] 4 f 9 6 s 2 ) endda 4 [173 ] .

De første ioniseringspotentialer af lanthaniderne og sammen med dem REE er små: 5,61 (La)-5,64 eV ( Sc ). Det andet og tredje potentiale er heller ikke særlig højt. Derudover udføres yderligere ionisering af enkelt- eller dobbeltladede ioner let, fordi den nødvendige energi hertil opnås som en energiforøgelse under dannelsen af ​​et krystalgitter eller hydrater af mindre R3 + . Derfor danner lanthanider nemt R3 + -ioner . Derfor har bindingerne skabt af dem med andre grundstoffer en høj procentdel af ionicitet [173] .

Alle lanthanidioner Ln 3+ , med undtagelse af La 3+ og Lu 3+ , har uparrede 4 f - elektroner. Dette indikerer deres paramagnetisme og karakteristiske træk ved ionspektrene. Da de ydre 5 s 2 og 5 p 6 underskaller skærmer de 4 f orbitaler meget mærkbart, forbliver 4 fn elektronerne praktisk talt uændrede i alle deres forbindelser.

Lanthaniderne er kendetegnet ved deres sølvfarve, formbarhed , lave hårdhed og medium smeltepunkter , hvor værdiintervallet er fra 804 °C (cerium) til 1700 °C (lutetium). Baseret på densitetsværdierne kan lanthanider opdeles i to grupper: lette og tunge. Den første gruppe omfatter lanthan , cerium , praseodym , neodym , samarium , europium og gadolinium . Densiteten af ​​disse metaller er under 8 g/cm³ . De resterende grundstoffer udgør den anden gruppe, hvor densiteten, eksklusive ytterbium , ligger mellem 8,272 ( terbium ) og 9,482 g/cm³ ( lutetium ) [176] .

Metalliske lanthanider er karakteriseret ved paramagnetisme . De fleste treladede lanthanidioner er også paramagnetiske . Nogle af lanthanidmetallerne, bortset fra cerium, bevarer deres paramagnetiske egenskaber selv ved meget lave temperaturer (temperatur på flydende nitrogen ), mens andre mærkbart ændrer deres paramagnetisme med temperaturændringer [176] .

Lanthan og lanthanider leder varme og elektricitet . Ytterbium har den bedste elektriske ledningsevne , værre - yttrium, lanthan, cerium, praseodym og neodym. Værst af alt lede elektricitet gadolinium og terbium. Det følger heraf, at ændringen i elektrisk ledningsevne med stigende serienummer stiger uensartet. Og på grund af denne egenskab er lanthaniderne opdelt i to grupper [177] .

Lanthanidernes atomvolumen er karakteriseret ved en endnu mere ujævn ændring . Afhængigheden af ​​lanthanidatomernes atomvolumen eller radius af serienumrene har karakter af en stiplet linje med toppe i begyndelsen, midten og slutningen. Således indikerer ændringen i de fysiske egenskaber af lanthanidmetaller allerede en sekundær periodicitet i denne familie og deres opdeling i to grupper: cerium og yttrium.

Et vigtigt fysisk træk ved lanthaniderne er deres evne til at absorbere termiske neutroner . I denne henseende er gadolinium, samarium, europium og dysprosium særligt kendetegnet. For eksempel for cerium er det termiske neutronfangst tværsnit 0,73 barn , mens denne værdi for gadolinium er lig med 46.000. Ud over cerium optager yttrium (1,3 barn ) og lanthan (9,3 barn ) neutroner dårligt [173] .

Det dybtliggende fjerde lag 4f 14 er fyldt med lanthanidatomet . Derfor kan der kun være 14 lanthanider.Da strukturen af ​​de to ydre elektronskaller ikke ændres i takt med at kerneladningen stiger, har alle lanthanider lignende kemiske egenskaber [178] .

I naturen ledsager lanthanider hinanden. Isolering af individuelle elementer ved kemiske metoder er en meget vanskelig opgave på grund af den store lighed mellem deres egenskaber.

Polymorfi

For lanthan og lanthanider er polymorfi karakteristisk, såvel som for aktinider . Så lanthan har tre modifikationer (α-, β- og γ-lanthan), cerium har fire modifikationer (α-, β-, γ- og δ-cerium). Under normale forhold er lanthanider karakteriseret ved et sekskantet gitter (med undtagelse af cerium) [177] .

Kemiske egenskaber

Lanthanider er kemisk aktive, de danner stærke oxider , halogenider, sulfider , reagerer med brint , kulstof , nitrogen , fosfor . De nedbryder vand, opløses i saltsyre , svovlsyre og salpetersyre . I flussyre og phosphorsyre er lanthanider stabile, da de er dækket af beskyttende film af tungtopløselige salte  - fluorider og fosfater .

Med en række organiske forbindelser danner lanthanider komplekse forbindelser . Vigtige for adskillelsen af ​​lanthanider er komplekser med citron- og ethylendiamintetraeddikesyre .

De første prøver af krystallografisk karakteriserede komplekse forbindelser af Tb 2+ , Pr 2+ , Gd 2+ , Lu 2+ ioner viste, at ioner af alle Ln 2+ (undtagen muligvis promethium) kan opnås i opløsninger [180] [181 ] [182] .

For at bestemme indholdet af lanthanider i en opløsning kan calceinblåt [ K 20] [183] ​​​​[184] bruges .

Binære forbindelser Oxider og hydroxider

LnO-monoxider (hvor Ln = La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Tb, Ho, Er, Yb) er mekanisk stabile, har god modstandsdygtighed over for plastisk deformation og har en metallisk bindingskarakter . De høje værdier af Youngs modul sammenlignet med bulkmodul og forskydningsmodul indikerer, at La-, Ce-, Nd-, Sm-, Eu-, Ho-, Er- og Yb-monoxider er mere stive i karakter end TbO; Poissons forhold mellem alle ovennævnte monoxider er i området fra 0,23 til 0,409, hvilket indikerer deres modstand mod ekstern deformation. Beregninger af den elektroniske ladningstæthedsfordeling langs (100)-planet i forbindelser bekræftede dataene om den kovalente natur af bindingen i LaO , SmO , EuO , ErO , HoO og den ioniske natur af bindingen i CeO , PrO , NdO , TbO og YbO [185] .

Halogenider

Samarium(II)iodid , som bruges i organisk kemi som et af de vigtigste reduktionsmidler i organisk syntese [186] , kan f.eks. opnås ved højtemperatur-nedbrydning af dets triiodid [187] [188] [189 ] eller ved omsætning af samariumpulver med diiodethan i vandfri THF under laboratorieforhold [190] . Dysprosium(II)- og thulium(II)-forbindelser er stærkere reduktionsmidler i organisk syntese end samarium(II)-forbindelser [191] [192] [193] [194] .

Takket være de udførte beregninger blev der opnået eksperimentelle data om egenskaberne i forbindelserne LnX 4 (Ln = Ce, Pr, Tb; X = F, Cl, Br, I), hvor 4f- og n p-niveauerne (for lanthanider) og halogenider) er signifikant overlejret på hinanden. Bidraget fra 4f-niveauet til Ln-X-bindingen i tetrahalogenider er cirka en tredjedel større end i trihalogenider (LnX 3 ) [195] .

Organometalliske forbindelser

Anmeldelser inden for syntese af organometalliske forbindelser af gruppemetaller offentliggøres på årsbasis [181] [196] [197] [198] [199] .

Effekter i 4f-underniveauet

Ligheden mellem lanthanidernes kemiske egenskaber er en konsekvens af deres atomare strukturs særegenheder: de har samme antal og type valenselektroner i det sidste sjette lag på trods af stigningen i atomnummer. Disse valenselektroner, der kompenserer for den øgede positive ladning i kernen, fylder det delvist besatte 4f-underniveau. Og da det forbliver ufyldt, har lanthaniderne lignende kemiske egenskaber [200] .

På grund af stigende tiltrækningskræfter mellem den positive ladning i kernen og den negative i 4f-underniveauet [200] har lanthanider tendens til at miste tre elektroner (danner Ln III ) [172] og reducere deres atomradius . Men der er undtagelser, når visse ioner af grundstoffer antager "usædvanlige" ioniske tilstande, for eksempel: i det grundlæggende miljø kan europium tage en elektron og antage en 2-valent tilstand (Eu 2+ ), og i et surt medium, cerium kan miste det og blive 4-valent (Ce 4+ ) [200] .

De unikke spektroskopiske egenskaber af atomerne i gruppen forklares af den radiale stigning i 4f-orbitalen, som igen er mindre end stigningen i de fyldte 5s 2 og 5p 6 underniveauer. Denne egenskab giver elementerne særlig opmærksomhed fra forskere inden for fotonik , især i spørgsmål om lysgenerering, dets forstærkning og transformation [201] .

Lanthanum og lutetium, lanthanider og actinider

Henry Moseley i 1914 [129] var den første til at bekræfte det faktum, at der skal være præcis 15 lanthanider . Det er sædvanligt at klassificere præcis 15 grundstoffer som lanthanider, men selv på nuværende tidspunkt er der ingen generel enighed om lanthans position, dvs. om grundstoffer fra lanthan til lutetium eller fra cerium til lutetium udgør denne gruppe [15] [1] [ 202] . I december 2015 oprettede IUPAC et projekt for at studere dette spørgsmål [203] . I en videnskabelig artikel af Pekka Pyukkö , en finsk professor i kemi ved universitetet i Helsinki , er der tre forskellige output for arrangementet af f-elementerne i det periodiske system [204] [K 21] :

  • den første foreslår en række af 14 elementer, fra La til Yb og fra Ac til Nej; Lu og Lr er placeret i scandium undergruppen ;
  • den anden er den samme - 14 elementer, kun fra Ce til Lu og fra Th til Lr, og La og Ac er placeret i scandium undergruppen;
  • den tredje involverer inklusion af 15 grundstoffer (La-Lu, Ac-Th), da de fleste af grundstofferne er III-valente, og deres ioniske og kovalente radier danner en kontinuerlig række.

Lignende uenigheder genereres af spørgsmålet om familiens position i det periodiske system: For at besvare det blev flere forskellige ideer om den periodiske klassificering foreslået, hvor elementer af d- og f-blokken blev blandet [205] [206 ] . Med hensyn til størstedelen af ​​de lanthanider, der blev opdaget i 1906, og som ikke passer ind i tabellen, skrev D. I. Mendeleev følgende [207] :

Her har min personlige mening endnu ikke lagt sig fast på noget bestemt, og her ser jeg en af ​​de vanskeligste opgaver, som periodisk lovlighed frembyder.

Biokemiske egenskaber

De farmakologiske egenskaber af lanthanider er sådan, at deres indhold i kroppen reducerer blodtryk , kolesterol og glukoseniveauer , reducerer appetitten , forhindrer blodpropper og forhindrer åreforkalkning hos forsøgsdyr. Den potentielle fordel ved at bruge stoffer i medicin med sådanne farmakologiske egenskaber vil ikke lade dem være til side for forskere. Nogle lanthanidkomplekser har antiinflammatoriske virkninger; for eksempel er phlogodyn ( eng.  phlogodyn ) ret meget brugt i Ungarn [210] .

Lanthaniderne har forskellige fysiologiske virkninger på planter og dyr og anses generelt for at have lav toksicitet. Først for nylig har forskning fokuseret på miljømæssige aspekter af indflydelse og deres potentielt skadelige virkninger på livskvalitet [109] .

Der er en hypotese om, at sjældne jordarters elementer i levende organismer udfører samme funktion som calcium . På grund af dette akkumuleres de i organer, hvis calciumindhold er højere sammenlignet med resten. I jord når REE-indholdet 0,24 % . Fra jorden kommer disse elementer ind i planterne . Der er et øget indhold i lupin , sukkerroer , blåbær , diverse alger og nogle andre planter. I mælk, blod og knogler fra dyr blev tilstedeværelsen af ​​metaller fra ceriumgruppen afsløret [92] .


Ansøgning

Anvendelsen af ​​lanthanidmetaller og deres forbindelser i industrien er begyndt at stige betydeligt siden sidste århundrede, startende med den tidlige brug af små mængder cerium- og thoriumoxider til at skabe glødende gaze i slutningen af ​​det 19. århundrede og ikke begrænset til kritiske komponenter i en bred vifte af avancerede teknologier [211] .

Før 1950'erne

I slutningen af ​​det 19. århundrede blev det klart, at monazitsand , som var billigt at udvinde og bestod af forbindelser af cerium, lanthan, neodym, praseodym og store mængder thorium, var lokaliseret i USA og Brasilien. Karl Auer von Welsbach (som ikke kun var en videnskabsmand, men også en god forretningsmand) opdagede, at tilsætning af en blanding af en af ​​forbindelserne af ovennævnte grundstoffer til thoriumdioxid , som dannede grundlaget for det gasfyrede net, gjorde det muligt at opnå et lysere ildlys og brændetid end hans tidligere "aktinofor" (en blanding af lanthan og zirconiumoxider ). Det tog lidt tid at forstå, at urenheden var cerium, og at bestemme det "perfekte" forhold mellem thorium og cerium i glødelampen forbedret af ham: 99 til 1 [215] , som ikke ændrede sig i lang tid [20 ] .

Den 4. november 1891 afslørede og viste videnskabsmanden sin opfindelse for offentligheden i Wien  - denne dag var begyndelsen på brugen af ​​sjældne jordarters grundstoffer i industrien. Forfatteren fandt den første brug for elementer, der var mystiske på det tidspunkt: omkring 90.000 lamper blev solgt i de første 9 måneder efter starten af ​​deres produktion på fabrikken i Atzgersdorf , i 1913 var det samlede antal steget til 300 millioner stykker [215 ] (hvilket krævede behandling af 3 000 tons monazitsand [216] ), nåede det i 30'erne 5 milliarder [129] [212] . De største købere var jernbaneselskaberne, som brugte dem indendørs, fordi de var billigere end elektricitet; udendørs oplyste lamper for eksempel gaderne i Bombay , den  første by, der brugte dem [215] .

I 1915 udkom bogen Rare Earths . Deres Tilstedeværelse. Kemi. Og Teknologi , som beskrev andre (mulige) anvendelser end for eksempel varmegitre [217] . Der var forslag om at bruge ceriumsalte til garvning , emaljeproduktion og bejdsefarvning med alizarin . Inden for kemi klarede cerium-dobbeltsulfat sig bedre end andre metaller (kobber, jern og mangan) for den katalytiske oxidation af anilin til anilinsort  - en af ​​de tidligste undersøgelser, dateret 1874, med vægt på metallets teknologiske anvendelser; for at opnå aldehyder , quinoner osv. forbindelser fra aromatiske carbonhydrider , skulle det bruge de oxiderende egenskaber af dets sulfat i en sur opløsning. Tilsætningen af ​​ceriumforbindelser til elektroden på en lysbuelampe gjorde det ifølge opfinderne muligt at opnå en mere intens glød. Der blev også fundet ubetydelig brug: ceriumoxalat - i medicin; ceriumsulfat har vist sig nyttigt til farve- og sort/hvid fotografering ; den dybe farve af højere praseodymiumoxid gjorde det muligt at bruge det som en del af didymium til mærkning af tekstiler osv. [16]

Takket være den enorme kommercielle succes for gazebåndene og den parallelle proces med at isolere thorium med en stor mængde lanthanider, viste det sig med tiden, at elektrolysen af ​​chloridsmelten, som blev opnået efter fjernelse af thoriumresten, gav en pyroforisk mischmetal (50% Ce, 25% La, 25% - andre lanthanider), hvortil 30% Fe gjorde det muligt at opnå ideel lys flint . Derudover blev metaller brugt i specielle glas til at kontrollere absorption ved bestemte bølgelængder - dette udmattede brugen af ​​metaller indtil 1940'erne [20] .

Efter 1950'erne

Funktionel brug af lanthanider [118] [218] [219]
La Ce Pr Nd sm Eu Gd Tb D y Ho Eh Tm Yb Lu
Batterier
Katalysatorer
poleringspulvere
Metallurgi
magneter
Keramik
Glas
Fosfor
Andet
     - større,      - mindre,
     - funktionel brug er ikke observeret

Mængden af ​​brug af repræsentanter for familien i er enorm: fra glasset til den metallurgiske industri; som katalysatorer i olieraffinaderier, som luminescerende aktivatorer , i elektrokeramiske forbindelser, i højtemperatur-superledere [220] . På trods af en lang række anvendelser og lignende kemiske egenskaber har nogle metaller (Gd, Dy, Nd, Sm) meget gode magnetiske egenskaber, mens Er- og Tb-atomer har visse energitilstande, der gør det muligt at bruge dem i lasere eller lysanordninger [ 5] . Den moderne brug af metaller i højteknologier er af stor strategisk betydning [211] .

Selvlysende materialer

Som beskrevet ovenfor begyndte den første industrielle anvendelse med tilsætning af CeO 2 til ThO 2 , hvilket resulterede i et stærkere lys ved opvarmning. I begyndelsen af ​​det XX århundrede. J. Urbains undersøgelse af Eu III -ioner opløst i forskellige matricer førte til opdagelsen af ​​en usædvanlig lys phosphor , der udsender orangerødt skarpt lys (Y 2 O 3 : Eu [4-6 mol.%]). Denne fosfor er blevet brugt i lysstofrør og katodestrålerør siden begyndelsen af ​​1960'erne. og bruges stadig til at producere ren rød i LED'er , forskellige typer skærme, inklusive fladskærme , på trods af forskellige andre mulige og undersøgte (med begrænset succes) erstatninger [221] .

Den første rapport om produktionen af ​​ligandaktiveret (ligandsensibiliseret) luminescens af lanthanider i 1942 førte til efterfølgende opdagelser af en bred vifte af antenneligander, som gjorde det muligt at øge lysemissionen [222] [223] . S. Wiseman beviste, at emissionen af ​​Ln-komplekser med organiske ligander kan udføres på grund af excitation af elektroniske niveauer i selve liganden, hvorefter energi opsamles på de exciterede tilstande af metalioner på grund af intramolekylær energioverførsel. Opdagelsen blev kaldt antenneeffekten [221] .

De luminescerende egenskaber af lanthanid-ioner viste sig at være vigtige for skabelsen af ​​luminescerende materialer forbundet med højteknologier [3] . Repræsentanter for familien bruges i plasmapaneler (for eksempel doping af små mængder Eu 3+ i Y 2 O 3  - en af ​​fosforne - giver dig mulighed for at opnå samme intensitet af lysemission som for YBO 3 , Y 1 - x Gd x BO 3 , men med lavere tryk af inaktive gasser i gasfyldte celler), FED-displays (hvor sesquioxider af fosfor  , som er mere stabile og miljøvenlige end sulfid, er dopet med lanthanider), i organisk lys- emitterende dioder ( Ln 3+ komplekse forbindelser ) [226] .

Deres ioner har også fundet anvendelse i højenergi-strålingsdetektorer - scintillatorer ; lanthanider doteret med uorganiske krystaller anvendes i måleapparater til optagelse af γ-stråling og i røntgendiagnostik . Den hurtige 5d → 4f emission af Ce 3+ (med en varighed på 10-70 ns ) gør den til den bedste kandidat til brug i sådanne enheder. Foretrukket gives til forbindelser med halogenider , såsom LuI3 : Ce3+ , hvor lysoutputtet er 95.000 fotoner pr. 1 MeV [226] .

Magneter

Historien om undersøgelsen af ​​permanente magneter baseret på sjældne jordarters elementer går tilbage til 1959, hvor et arbejde blev offentliggjort om undersøgelsen af ​​GdCo 5 -legeringen . Efterfølgende blev der publiceret mange værker om metoder til at opnå, studere, forbedre egenskaberne af YCo 5 , SmCo 5 og urenheder til det [227] [K 25] . I midten af ​​1980'erne. forskere har opnået de tre mest nyttige legeringer: SmCo 5 , Sm 2 Co 17 og Nd 2 Fe 14 B . Hver af dem er langt overlegne i sine nyttige egenskaber i forhold til tidligere typer af magneter, og de bedste er ti gange stærkere end alnico eller ferritlegeringer [ 228 ] [229] . I henhold til produktets maksimale energiindeks kan magneterne arrangeres i følgende rækkefølge: Nd 2 Fe 14 B (op til 56,7 M Gs Oe ) > Sm 2 Co 17 (22-32) > SmCo 5 (22) > Alnico (op til 11) > Ferriter (op til 6) [230] [K 26] .

Magneter bestående af samarium og kobolt (SmCo 5 ) blev udviklet i 1967 [227] [231] [K 27] og blev i lang tid betragtet som de stærkeste [232] , men nu bruges neodym-magneter sjældnere (i tilfælde, hvor der kræves modstand). korrosion eller modstandsdygtighed over for drift ved forhøjede temperaturer [230] ) på grund af det svage magnetfelt og de høje omkostninger ved dets komponenter [233] : jern og neodym er billigere end henholdsvis kobolt og samarium, og selve NdFeB-legeringen indeholder en relativt mindre mængde lanthanid [228] . Samarium-koboltmagneter har fundet deres anvendelse i rumfarts- og luftfartsindustrien , der kræver termisk stabilitet ved 400-500 °C (Sm 2 Co 17 foretrækkes ) [227] .

De magnetiske egenskaber af neodym gør det muligt at skabe de mest kraftfulde permanente magneter [234] . I 1984 blev der først opnået en legering af neodym, jern og bor (Nd 2 Fe 14 B) [228] [235] [236] , som er meget udbredt [K 28] i øjeblikket i en række forskellige teknologier, der kræver høj tvangskraft [233] [237] , og der er endnu ikke fundet en bedre erstatning [238] . Neodym kan erstattes af praseodym og op til 5 vægt% cerium for at øge produktets endelige energi [239] [240] , og tilsætningen af ​​terbium eller dysprosium til legeringen gør det muligt at øge dens koercitivitet [227] [ 241] [242] [243] . På den anden side kan den relativt lave koercivitet [en] på grund af dens termiske afmagnetisering ikke opfylde de stigende krav til den ved drift af højtemperaturenheder, såsom vindmøller eller nogle elementer i hybride elektriske køretøjer [235] [ 244] [245] [246] .

Nogle eksempler på brug af magneter: harddiske - henholdsvis 24,5 og 5,8 vægt% Nd og Pr (magnetvægt 4,3 g; model Seagate ST3500418AS, 2009); 286 g Nd og 130 g Dy tegnede sig i gennemsnit for hver hybridbil (ud af 265.000 enheder) solgt i USA og Tyskland i 2010 [118] ; vindmøller (ca.) - fra 150 til 200 kg Nd og fra 20 til 30 kg Dy pr. 1 MW produceret effekt [247] .

Gadolinium, dets salte og legeringer spiller en fremtrædende rolle i magnetisk køling , hvor et stof opvarmes, når det placeres i et eksternt magnetfelt [9] . Det første eksperiment, takket være hvilket det var muligt konsekvent at opnå et fald i temperaturen til 0,25 K af de undersøgte prøver af gadolinium(III) sulfatoctahydrat (Gd 2 (SO 4 ) 3 8H 2 O), og hvis resultater blev forudsagt på forhånd, blev udført i 1933 af W. Gyok og D. McDougall [248] . (Senere, i 1949, blev Gioku tildelt Nobelprisen for at studere stoffers adfærd ved ultralave temperaturer [249] .) På nuværende tidspunkt er dette metal et af de mest undersøgte kølende magnetiske materialer [250] .

Industri

Gadolinium-isotoper ( 155 Gd , 157 Gd ) har et usædvanligt stort neutrontværsnit , hvilket gør, at de kan bruges i atomindustrien , for eksempel i reaktorstave [9] . Holmium-atomer, som har et af de største magnetiske momenter blandt de andre grundstoffer, giver dig mulighed for at skabe de stærkeste magnetiske felter ; disse stærke magneter, hvis komponenter er holmium, har fundet deres anvendelse i stænger på atomkraftværker [251] [252] [253] .

Nogle lanthanider, for eksempel cerium, kan på grund af dets eksoterme reaktion med brint (som med andre repræsentanter) allerede anvendes ved stuetemperatur som en gasabsorber i elektrovakuumindustrien og metallurgien [50] .

Brug af metaller til militære formål [254] [255]
Metal Anvendelsesområde Teknologi Eksempel
Nd, Pr, Sm, Dy, Tb Kommando- og kontrolsystemer Stærke og kompakte magneter Tomahawk-missiler , præcisionsbomber, JDAM'er , UAV'er
Mest Ln elektronisk krigsførelse Energilagring, tæthedsforøgelse Jammere , Elektromagnetisk Railgun , Active Rejection System
Eu, Tb målrettede systemer Forstærkning af kraft og opløsning Laservejledning, luftbårne lasere
Nd, Pr, Sm, Dy, Tb Elektriske motorer Stærke og kompakte magneter Integreret starter-generator, Zamvolt (DDG-1000) , HMETD , JSF
Nd, La, Eu Kommunikationssystemer Forstærk og forbedre signalet Hydroakustiske transducere, radar , MICAD

Baseret på alle lanthanidoxider undtagen promethium, er keramiske plader meget hydrofobe og holdbare, hvilket gør det muligt at bruge dem, hvor passende egenskaber er påkrævet, for eksempel: på vingene på turbiner i kraftværker, hvorigennem damp passerer, vanddråber (adskillige mikrometer i diameter) kondensere ), hvilket påvirker effektiviteten negativt [256] [257] . Denne egenskab forklares af den elektroniske struktur, som forhindrer dannelsen af ​​hydrogenbindinger med grænsefladevandmolekyler og forbliver selv efter test i et aggressivt miljø (for eksempel opvarmning til høje temperaturer eller behandling med slibende materialer ). Desuden kan disse oxider bruges til at fremstille ultrahydrofobe overflader [258] [259] .

Effektivitet (såvel som lav toksicitet sammenlignet med kromater [260] [261] ) er bemærket for brugen af ​​lanthan, cerium og yttrium som korrosionsinhibitorer for aluminium og zinklegeringer i en vandig opløsning af klor [262] [263] [ 264] [265] [ 266] , samt bremse korrosion af jern og stål i en gasformig opløsning af klor [262] [267] [268] [269] [270] [271] . Dannelsen af ​​en beskyttende film bestående af et kompleks af hydrerede oxider sker på grund af tilstedeværelsen af ​​metalsalte i opløsningen, hvilket bekræftes af XPS [262] [272] . Der er en vedvarende interesse blandt forskere i brugen af ​​lanthanider: salte egenskaber og deres anvendelse på en række metaller har været kendt og undersøgt i næsten 30 år, og cerium og lanthan har tiltrukket sig den største opmærksomhed. Det meste af arbejdet har fokuseret på aluminiumslegeringer; udviklingen af ​​konverteringsbelægninger til andre metaller har været meget langsommere af forskellige årsager [273] .

Metallerne i gruppen har fundet deres anvendelse i flerlags keramiske kondensatorer ( engelsk  Multilayer Ceramic Capacitor ) - de fleste af lanthaniderne (hvorfra Dy, Er og Ho er isoleret) kan forbedre deres egenskaber [164] : reducere tabsvinkeltangenten [274 ] og ældningshastigheden [275] [276] [277] opnår en stabil kapacitet (±15%) over et bredt temperaturområde (-55 til +150 °C) [278] . Sidstnævnte kendsgerning opfylder kravene i EIA X8R og tillader brugen af ​​sådanne kondensatorer i højtemperaturanordninger: skrå brønde ( olieefterforskning ), biler, til militære behov og i luft- og rumfartsindustrien - alle ovenstående fakta tillader os at konkludere, at lanthanider er yderst kritiske (i form af en urenhed, doteringsmiddel) under produktion af kondensatorer med kvalitativt gode egenskaber [164] .

Moderne elektroniske enheder indeholder mange af disse kondensatorer, som oplevede en 15% årlig stigning i forsendelser fra fabrikker i begyndelsen af ​​2000'erne; i USA blev de brugt ca. 3 mia./år [164] [K 29] . For eksempel indeholder en mobiltelefon cirka 250 dele, 400 i en bærbar (bærbar) og mere end 1000 i bilelektronik [279] .

Medicin

Gadolinium i forbindelser bruges i magnetisk resonansbilleddannelse som et af de bedste kontrastmidler, da det akkumuleres, for eksempel i arvæv eller tumorer , og "fremhæver" sådanne væv i MR [284] . Og for at reducere den negative påvirkning af kroppen er metalioner omgivet af chelaterende ligander [9] . På Den Russiske Føderations territorium er der kommercielt tilgængelige kontrastpræparater under navnene Gadovist og Magnevist [285] indeholdende metalioner [281] [286] .

Kombinationen af ​​inerte og biokompatible guldnanopartikler med stabile Ln 3+ ioner med langvarig luminescens eller karakteristiske magnetiske egenskaber gør det muligt at opnå en nanoprobe , der ville være egnet til brug i biomedicin eller studiet af biologiske systemer [287] .

Bølgelængden af ​​holmium lasere er 2,08 μm (stråling er sikker for øjnene), hvilket gør det muligt at bruge dem i medicin, for eksempel i form af holmium-doteret yttrium aluminium granat ( YAG ) eller yttrium-lanthan-fluorid (YLF) , LaYF 4 ) lasere [288] . CW erbium og thulium pulserende lasere, der opererer ved en bølgelængde på 3 μm, er velegnede til brug i laserkirurgi : operationsbølgelængden falder sammen med oscillationsfrekvensen af ​​O - H atomerne i vand  - der opnås en stærk absorption af strålen af ​​biologisk væv [ 289] .

Tværsnittet af dysprosium gør det muligt at bruge det til at absorbere termiske neutroner , og dets høje smeltepunkt gør det muligt at bruge det i specielle rustfri stållegeringer eller i enheder og dele til nuklear kontrol. Kombination af metallet med vanadium og andre sjældne jordarters elementer kan bruges i lasermaterialer. Dysprosium - cadmium chalcogenider , som er kilder til infrarød stråling , har fundet deres anvendelse i studiet af kemiske reaktioner [90] .

Lanthanider og lanthan bruges som tilsætningsstoffer til stål , støbejern og andre legeringer for at forbedre mekanisk modstand, korrosionsbestandighed og varmebestandighed. Lanthanider og lanthan bruges til at fremstille specielle glastyper inden for nuklear teknologi. Forbindelser af lanthan, såvel som lanthanider, bruges til fremstilling af lak og maling, lysende sammensætninger, til fremstilling af læder, i tekstilindustrien og i radioelektronik til fremstilling af katoder . Lanthanidforbindelser bruges i lasere .

Fremtidige applikationer

Forskellige termodynamisk stabile intermetalliske forbindelser med sammensætningen Ln x M y (hvor M = Mn , Fe , Co , Ni , Cu og grundstofferne under dem i tabellen) kan finde deres anvendelse i form af nanopartikler eller tyndfilm inden for området nanoteknologi , for eksempel: i fotokatoder , dielektrik , ferroelektrik , halvledere , ensrettere (radioteknik og elektronik), bærbare computere , briller (absorberer UV og sender IR-stråling ), permanente magneter (kommunikationssystemer og computer), superledere og kompositmaterialer , faste materialer -state lasere (især til militære behov), farve-tv- fosfor , katalysatorer ( genvinding af udstødningsgas fra køretøjer ) og brintbatterier . Desuden øger tilstedeværelsen af ​​lanthanider i metalnanopartikler slagstyrken og forbedrer deres struktur og plasticitet [290] .

Takket være forskning udført i Kina blev ultratynde nanokrystaller af kemisk stabile oxybromider (OBr −3 ) af europium , gadolinium , terbium og lanthan syntetiseret , hvoraf sidstnævnte, når dopet med Eu 3+ atomer (LaOBr:Eu 3 ) + ), kan bruges til nøjagtig påvisning af kræftceller . Krystaller kan accepteres af disse syge (men ikke raske) celler, og på grund af forbindelsernes luminescerende egenskaber og biokompatibilitet , indstilling af visse bølgelængder af reflekteret lys (synligt, når spænding påføres eller under ultraviolet ) og efterfølgende belysning, kan de ses for eksempel gennem et mikroskop . Alle disse egenskaber vil gøre det muligt for onkologer at identificere det mindste antal syge celler i biopsiprøver [291] [292] .

Der er en antagelse om brugen af ​​lanthanidoxybromider i billige energienheder, der bruger luminescerende egenskaber, som et alternativ, for eksempel til LED'er [291] .

Farveskiftende metalgeler under UV-stråling indeholdende Eu 3+ og Tb 3+ ioner i ,mekano-metalgeler funktionaliserede med terpyridylligander er følsomme over for eksterne interaktioner gennem manifestation afPEGi 2015.MITblev udviklet påforholdspecifikkeforskellige , termo - og kemokromisme, kan bruges som tyndfilmsindikatorbelægninger i en opløsning eller gasfase af et stof, for eksempel til at bestemme forurenende stoffer , toksiner , patogener , temperaturændringer og mekanisk tryk [293] [294] .

Der er et forslag om at bruge lanthanider i form af et mærkningsmateriale ( eng.  taggant , fra tag  - tag) til at markere det kildemateriale, der bruges til at skabe det endelige produkt på hvert trin af dets produktion, for at kontrollere og spore leverandører, sælgere osv. Det bemærkes, at det er billigt sammenlignet med konventionelle foranstaltninger til bekæmpelse af varemærkeforfalskning (f.eks. mærkning eller spåntagning): det er nok kun at påføre nogle få dele pr. million af et sådant stof på matrixcellen for at skabe et mærke [ 295] .

Se også

Noter

Kommentarer

  1. ↑ Ifølge den nuværende IUPAC-anbefaling er det i stedet for udtrykket lanthanider bedre at bruge lanthanider (svarende til lanthan, men ikke selve grundstoffet), da endelsen -ide fortrinsvis bruges til at angive negative ioner, mens -oid angiver lighed med et af grundstofferne i den kemiske gruppe eller familie
  2. ↑ I 1815, før opdagelsen af ​​ægte thoriumdioxid, blev der fundet "thorium" jord, som viste sig at være det vigtigste yttriumphosphat
  3. ↑ Ifølge andre kilder: fra 1843 til 1939. mere end 70 påstande er blevet fremsat for opdagelsen af ​​forskellige medlemmer af familien (se Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , s. 4)
  4. ↑ Semikolonsymbolet (";") betyder, at elementet blev opdaget uafhængigt og separat af nogle forskere fra andre
  5. ↑ K. Mosanders forskning blev hurtigt kendt takket være adskillige beskeder fra J. Berzelius til sine kolleger. For omtale af lanthan i dem, se for eksempel:
    • Nouveau metal  (fransk)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1839. - Bd. 8 . - S. 356-357 . — ISSN 00014036 .
    • Latanium - a New Metal  (engelsk)  // The London and Edinburgh philosophical magazine and journal of science . - London, 1839. - Bd. XIV. - S. 390-391 . — ISSN 1941-5966 .
  6. ↑ Udtrykkene yttriumjord ( yttrium ; yttriumoxid), ceriumjord ( ceriumdioxid ; ceriumdioxid ) osv. dukkede op under undersøgelsen og opdagelsen af ​​oxider af nye grundstoffer. De bruges i øjeblikket til at angive deres historiske oprindelse.
  7. ↑ Alle kendte jordarter opnået efter 1800 blev anset for at være de højeste oxider af deres respektive grundstoffer. Se afsnit fra The History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 40
  8. ↑ Disse farver er angivet for forbindelser med metaller med den højeste oxidationstilstand
  9. ↑ Det blev senere kendt, at decipium i sine egenskaber var gadolinium opdaget senere (se Episodes from the History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 59)
  10. ↑ På grund af det faktum, at Jean Marignac bekræftede M. Delafontaines udtalelse om eksistensen af ​​terbium, blev ytterbium opdaget. Navnet ytterbium blev givet af forskeren på grund af dets placering (ifølge dets kemiske egenskaber) mellem yttrium og erbium. (Se Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , s. 52 og Episodes from the History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 60. ) etsipylit .-iytterbiumSamme år fandt Delafonte Virginia . 
  11. ↑ Et af videnskabsmandens værker nævner den tidsperiode, hvor der blev udført forskning i cerium og yttrium: fra januar til marts 1945. Det taler også om at opnå metaller af "spektrografisk renhed". Se: Spedding FH , Voigt AF , Gladrow EM , Sleight NR The Separation of Rare Earths by Ion Exchange.1,2I. Cerium og Yttrium  // Journal of the American Chemical Society. - 1947. - November ( bind 69 , nr. 11 ). - S. 2777-2781 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja01203a058 .
  12. ↑ Den sidste værdi er givet uden hensyntagen til faldet i prisen på yttrium (64 gange); priser for scandium, lanthan, cerium, praseodym, neodym, promethium og samarium er ikke angivet i kilden. Prisen på 1 gram (mere end 99 % renhed) Eu 2 O 3 var $1.000 i 1949 og $12 i 1957; Dy203 - 250 ( 1949) og 1,2  (1957); Ho203 - 900 og 2,2  ; Er203 - 900 og 1,35  ; Tm203 - 2800 og 13,35  ; Yb203 - 2000 og 13,35  ; Lu 2 O 3  - 2000 og 13.35. Se kilde: Spedding FH THE RARE-EARTH METALS  // Metallurgical Reviews. - 1960. - Januar ( bind 5 , nr. 1 ). - S. 297-348 . — ISSN 0076-6690 . - doi : 10.1179/mtlr.1960.5.1.297 .
  13. ↑ Ifølge kilden blev Chemical Abstracts Service søgt efter ord scandium , yttrium , lanthanum , etc. (på engelsk), herunder sjældne jordarter , lanthanide og lanthanoide , og ved hjælp af en metode til at undgå krydstælling.
  14. ↑ Bemærk. til kortet: Misery Lake og Khibiny er markeret med en rød prik, Mause er markeret med en grøn prik, Strange Lake, Dongpao og Lovozero er rød-grønne.
    For den mest komplette liste over alle kendte forekomster, der indeholder sjældne jordarters metaller, se:
    • The Rare Earths  // Extractive Metallurgy of Rare Earths, anden udgave. - 2015. - 25. november. - S. 1-84 . — ISBN 9781466576346 . - doi : 10.1201/b19055-2 . ;
    • Greta J. Orris, Richard I. Grauch. Miner , aflejringer og forekomster  af sjældne jordarter . Åbn Fil Rapport 02-189 . US Department of Interior, US Geological Survey (2002). Dato for adgang: 12. februar 2016. Arkiveret fra originalen den 18. juni 2015. ;
    • Weng Zhehan, Jowitt Simon M., Mudd Gavin M., Haque Nawshad. En detaljeret vurdering af ressourcer til globale sjældne jordarter: muligheder og udfordringer // Økonomisk geologi. - 2015. - Bd. 110. - S. 1925-1952. — ISSN 0361-0128 . - doi : 10.2113/econgeo.110.8.1925 . (udover listen fremhæves også de økonomisk mest attraktive);
    • Miner, aflejringer og  forekomster af sjældne jordarter . US Department of Interior, US Geological Survey (24. september 2015). Hentet 7. maj 2016. Arkiveret fra originalen 7. oktober 2015.
  15. ↑ Ifølge kilden er procenterne beregnet ud fra verdens ressourcer af REE-oxider ( 619.477 kt ). Kategorien "Andet" omfatter Afghanistan, Argentina, Finland, Peru, Sverige osv.
  16. ↑ 1 2 Der er to naboaflejringer på Mount Weld: Central Lanthanide Deposit (forkortet CLD , Russian Central Lanthanide Deposit ) og Duncan
  17. ↑ Ifølge kilden er evnen til at erstatte elementer givet på en skala fra 0 til 100, hvor 0 angiver en eksponentiel elementsubstitution, der findes for alle større applikationer, og 100 angiver, at der ikke er nogen for de fleste arter, selv med "tilstrækkelige egenskaber ": La - 75, Ce - 60, Pr - 41, Nd - 41, Sm - 38, Eu - 100, Gd, Tb, Ho, Er, Lu - 63, Tm og Yb - 88. Fuldstændige data er tilgængelige både via weblinks i kilden og på følgende: http://www.pnas.org/content/suppl/2013/11/29/1312752110.DCSupplemental/pnas.201312752SI.pdf og http://www.pnas.org/ lookup/suppl/doi:10.1073 /pnas.1312752110/-/DCSupplemental/st01.docx
  18. ↑ Ifølge kilden er forbruget af metaller i landet vokset betydeligt siden 2004 og er 70 % af verdens. Se: Campbell Gary A. Sjældne jordarters metaller: en strategisk bekymring  // Mineral Economics. - 2014. - 11. april ( bd. 27 , nr. 1 ). - S. 21-31 . — ISSN 2191-2203 . - doi : 10.1007/s13563-014-0043-y .
  19. ↑ Elektroniske konfigurationer er givet som: [Xe] specificeret konfiguration 6s 2
  20. ↑ CAS-nummer: 54375-47-2
  21. ↑ Ifølge artiklen blev den første mulighed valgt af W. Jensen ( doi : 10.1007/s10698-015-9216-1 ) og Wikipedia; den anden af ​​L. Lovell ( doi : 10.1021/ed085p1482 ), Royal Society of Chemistry og American Chemical Society ; den tredje - IUPAC og artiklens forfattere: "For os er atomets grundtilstand mindre vigtig end den kemiske binding i de hidtil betragtede systemer"
  22. ↑ Ifølge kilden er de gennemsnitlige data for 5 raske mennesker (fire mænd og en kvinde), der donerede blod, givet. Den relative standardafvigelse spænder fra 10,4 % (Ce) til 24,9 % (Tm). Undersøgelserne blev udført takket være brugen af ​​ICP-MS .
  23. ↑ Der er angivet masseprocenter, som udgjorde 35.500 tons . Se kilde for diagram
  24. ↑ Procentsatserne på cirkeldiagrammet er baseret på det årlige forbrug af metaller ( 124.000 tons ) for 2009. Se kilden til diagrammet
  25. ↑ Ifølge en anden kilde går historien om studiet af permanente magneter baseret på sjældne jordarters grundstoffer tilbage til 1966, hvor ansatte ved US Air Force Research Laboratory modtog YCo 5 -legeringen . Se: Cullity BD, Graham CD Introduktion til magnetiske materialer. — 2. udg. - New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2008. - 544 s. - ISBN 9780471477419 , 9780470386323. - doi : 10.1002/9780470386323 .
  26. ↑ Ifølge en anden kilde blev den maksimale energi af et neodymmagnetprodukt på 59,5 MGse opnået i 2006 af Nippon Sumitomo. Kommercielt tilgængelige neodymmagneter har denne værdi op til 52 MGSE. Se: Pan Shuming. Sjældne jordarters permanentmagnetiske legeringer' højtemperaturfasetransformation . - 2013. - doi : 10.1007/978-3-642-36388-7 .
  27. ↑ Ifølge andre blev SmCo 5 -legeringen udviklet i 1970'erne. (Se Fremstillingsmetoder for Samarium Cobalt Magnets . - Defense Technical Information Center, 1971. - 152 s. og Cullity BD, Graham CD Introduction to Magnetic Materials. - 2. udgave. - New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2008. - 544 s. - ISBN 9780471477419 , 9780470386323. - doi : 10.1002 /9780470386323 . ) , og kom under videnskabsmænds opmærksomhed så tidligt som i 1960 (se Nas . første lange periode  // Journal of Physics and Chemistry of Solids. - 1960. - November ( vol. 16 , nr. 1-2 ). - P. 131-137 . - ISSN 0022-3697 . - doi : 10.1016 / 0022- 3697(60)90083-4 . )
  28. ↑ Produktionen af ​​NdFeB-magneter udgjorde mere end 60.000 tons i 2008. Den omtrentlige samlede værdi af solgte permanente magneter (fra de vigtigste) i 2010 var 9 milliarder amerikanske dollars, hvoraf 62 % var NdFeB og 3 % SmCo (alnico og ferritmagneter tegnede sig for henholdsvis 1 % og 34 %). cm.:
  29. ↑ Ifølge forslagskilden er stigningen i forsendelser fra fabrikker fra 2002-data (se også: Electrical Industry Alliance (EIA), World Capacitor Trade Statistics (WCTA), 2002), mens amerikanske forbrugsdata er fra 2011-år (se yderligere : M.Kahn, Multilayer Ceramic Capacitors: Materiale og fremstilling, AVX teknisk information, Myrtle Beach, SC, 2011)

Kilder

  1. ↑ 1 2 Nomenklatur for uorganisk kemi. IUPAC-anbefalinger /red.: Neil G. Connelly, Ture Damhus, Richard M. Hartshorn, Alan T. Hutton. - RSC Publishing, 2005. - S. 51, 52. - 366 s. — ISBN 0-85404-438-8 .
  2. ↑ CRC Handbook, 2009 , s. 2-56.
  3. ↑ 1 2 3 4 De sjældne jordarters elementer: grundlæggende og anvendelser, 2012 , s. 112.
  4. ↑ The Elements, 2009 , s. 135.
  5. ↑ 1 2 3 4 Zepf Volker. En oversigt over brugen og den strategiske værdi af sjældne jordarters metaller // sjældne jordarters industri. - 2016. - S. 3-17. — ISBN 9780128023280 . - doi : 10.1016/B978-0-12-802328-0.00001-2 .
  6. ↑ Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , s. 41.
  7. ↑ Bünzli Jean-Claude G. Lanthanides // Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. - 2013. - ISBN 0471238961 . - doi : 10.1002/0471238961.1201142019010215.a01.pub3 .
  8. ↑ Lanthanoid  . _ — artikel fra Encyclopædia Britannica Online . Hentet: 10. september 2015.
  9. ↑ 1 2 3 4 5 6 Pyykkö Pekka. Magisk magnetisk gadolinium  // Naturkemi. - 2015. - August ( bind 7 , nr. 8 ). - S. 680-680 . — ISSN 1755-4330 . - doi : 10.1038/nchem.2287 .
  10. ↑ 1 2 Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , pp. 41-42.
  11. ↑ 1 2 3 Egenskaber af elementer, 1985 , s. 549.
  12. ↑ Hakala Reino W. Letters  // Journal of Chemical Education. - 1952. - November ( bind 29 , nr. 11 ). - S. 581 . — ISSN 0021-9584 . doi : 10.1021 / ed029p581.2 .
  13. ↑ Brian, M. Victor Moritz Goldschmidt: fader til moderne geokemi . - San Antonio, Tex: Geochemical Society, 1992. - ISBN 0-941809-03X .
  14. ↑ Goldschmidt VM, Barth T., Lunde G. Grundstoffernes geokemiske distributionslov. V. Isomorfi og polymorfi af sesquioxiderne. Sammentrækningen af ​​"lanthanum" og dens konsekvenser // Skrifter Norske Videnskaps-Akademi i Oslo, I. Mat.-Naturv. klasse. - 1925. - T. 7. - S. 59.
  15. ↑ 1 2 3 Grundstoffernes kemi, 1997 , s. 1227.
  16. ↑ 1 2 Levy, S.I. De sjældne jordarter: deres forekomst, kemi og teknologi . - London: E. Arnold, 1915. - 345 s.
  17. ↑ Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 40-41.
  18. ↑ Grundstoffernes periodiske system  // Chemistry International -- Newsmagazine for IUPAC. - 2004. - Januar ( bind 26 , nr. 1 ). — ISSN 1365-2192 . - doi : 10.1515/ci.2004.26.1.8 .
  19. ↑ 1 2 3 Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , s. 2.
  20. ↑ 1 2 3 4 5 6 Grundstoffernes kemi, 1997 , s. 1228.
  21. ↑ Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 70.
  22. ↑ 1 2 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , s. 46.
  23. ↑ 1 2 Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 49.
  24. ↑ Habashi F. Ekstraktiv metallurgi af sjældne jordarter  // Canadian Metallurgical Quarterly. - 2013. - Juli ( vol. 52 , nr. 3 ). - S. 224-233 . — ISSN 0008-4433 . - doi : 10.1179/1879139513Y.0000000081 .
  25. ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. xxi.
  26. ↑ 1 2 v. Welsbach Carl Auer. Die Zerlegung des Didyms in seine Elemente  // Monatshefte für Chemie und verwandte Teile anderer Wissenschaften. - 1885. - December ( bind 6 , nr. 1 ). - S. 477-491 . — ISSN 0343-7329 . - doi : 10.1007/BF01554643 .
  27. ↑ Marinsky JA , Glendenin LE , Coryell CD Den kemiske identifikation af radioisotoper af neodymium og af grundstof 611  // Journal of the American Chemical Society. - 1947. - November ( bind 69 , nr. 11 ). - S. 2781-2785 . — ISSN 0002-7863 . doi : 10.1021 / ja01203a059 .
  28. ↑ Lecoq de Boisbaudran, PE Nouvelles raies spectrales observées dans des materials extraites de la samaskite  (fransk)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1879. - Bd. 88 . - s. 322-323 . — ISSN 00014036 .
  29. ↑ Lecoq de Boisbaudran, P.E. Recherches sur le samarium, radikal d'une terre nouvelle extraite de la samarskite  (fr.)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1879. - Bd. 89 . - S. 212-214 . — ISSN 00014036 .
  30. ↑ Demarçay, E. Sur un nouvel élément contenu dans les terres rares voisines du samarium  (fransk)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1896. - Bd. 122 . - S. 728-730 . — ISSN 00014036 .
  31. ↑ Demarçay, E. Sur un nouvel élément, l'europium  (fr.)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1901. - Bd. 132 . - S. 1484-1486 . — ISSN 00014036 .
  32. ↑ Lecoq de Boisbaudran, PE Le Yα de M. de Marignac est définitivement nomme gadolinium  (fr.)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1886. - Bd. 102 . — S. 902 . — ISSN 00014036 .
  33. ↑ 1 2 3 Mosander CG XXX. På de nye metaller, lanthanium og didymium, som er forbundet med cerium; og om erbium og terbium, nye metaller forbundet med yttria  // The London, Edinburgh, and Dublin Philosophical Magazine and Journal of Science. - 1843. - Oktober ( bind 23 , nr. 152 ). - S. 241-254 . — ISSN 1941-5966 . doi : 10.1080 / 147864444308644728 .
  34. ↑ Lecoq de Boisbaudran, P.E. L'holmine (ou terre X de M. Soret) contient au moins deux radicaux métalliques  (fransk)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1886. - Bd. 102 . — S. 1003 . — ISSN 00014036 .
  35. ↑ Lecoq de Boisbaudran, P. E. Sur le dysprosium  (fr.)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1886. - Bd. 102 . - S. 1005 . — ISSN 00014036 .
  36. ↑ 1 2 Soret, J.-L. Sur le spectre des terres faisant partie du groupe de l'yttria  (fransk)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1879. - Bd. 89 . - s. 521-523 . — ISSN 00014036 .
  37. ↑ Marignac, JC Sur l'ytterbine, nouvelle terre contenue dans la gadolinite  (fransk)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1878. - Bd. 87 . - s. 578-581 . — ISSN 00014036 .
  38. ↑ Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 73.
  39. ↑ Urbain, G. Un nouvel élément : le lutécium, résultant du dédoublement de l'ytterbium de Marignac  (fransk)  // CR Hebd. Sessions Acad. Sci . - 1907. - Bd. 145 . - s. 759-762 . — ISSN 00014036 .
  40. ↑ Golub, 1971 , s. 193.
  41. ↑ Fremragende kemikere i verden, 1991 , s. 541.
  42. ↑ 1 2 Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. xviii.
  43. ↑ 1 2 3 Lanthanides, Tantalum og Niobium, 1989 , s. VI.
  44. ↑ 1 2 CRC Handbook, 2009 , s. 4-9.
  45. ↑ Fremragende kemikere i verden, 1991 , s. 542.
  46. ↑ 1 2 Golub, 1971 , s. 194.
  47. ↑ Popular Library of Chemical Elements, 1983 , s. 109.
  48. ↑ 1 2 CRC Handbook, 2009 , s. 4-19.
  49. ↑ Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 44.
  50. ↑ 1 2 Popular Library of Chemical Elements, 1983 , s. 108.
  51. ↑ CRC Handbook, 2009 , s. 4-20.
  52. ↑ 1 2 3 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , s. 44.
  53. ↑ Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 45.
  54. ↑ Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 45: "Mørkebrun på overfladen, nogle gange lysebrun i bruddet <...>".
  55. ↑ 1 2 3 Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 45-46.
  56. ↑ 1 2 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , s. 43.
  57. ↑ Kurilov V.V. , Mendeleev D.I. Didimium, a chemical element // Encyclopedic Dictionary of Brockhaus and Efron  : i 86 bind (82 bind og 4 yderligere). - Sankt Petersborg. , 1890-1907.
  58. ↑ Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 46.
  59. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , s. 45.
  60. ↑ 1 2 3 Popular Library of Chemical Elements, 1983 , s. 149.
  61. ↑ Popular Library of Chemical Elements, 1983 , s. 154.
  62. ↑ Fremragende kemikere i verden, 1991 , s. 552.
  63. ↑ 1 2 3 4 Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 55.
  64. ↑ 1 2 Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 59.
  65. ↑ CRC Handbook, 2009 , s. 4-13.
  66. ↑ 1 2 3 Golub, 1971 , s. 195.
  67. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , s. 47.
  68. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , s. 49.
  69. ↑ 1 2 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , s. 49-50.
  70. ↑ Young CA -brev til superintendenten for US Coast Survey, indeholdende et katalog over lyse linjer i solatmosfærens spektrum, observeret i Sherman, Wyoming territorium, USA, i juli og august, 1872  // American Journal of Science. - 1872. - 1. november ( bd. s3-4 , nr. 23 ). - S. 356-361 . — ISSN 0002-9599 . - doi : 10.2475/ajs.s3-4.23.356 .
  71. ↑ Popp O. Untersuchung über die Yttererde  // Annalen der Chemie und Pharmacie. - 1864. - T. 131 , nr. 2 . - S. 179-201 . — ISSN 0075-4617 . - doi : 10.1002/jlac.18641310206 .
  72. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , s. 48.
  73. ↑ 1 2 3 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , s. 52.
  74. ↑ Mendeleev D. I. Det naturlige system af elementer og dets anvendelse til at angive egenskaberne af uopdagede grundstoffer  // Journal of the Russian Chemical Society. - 1871. - T. III . - S. 25-56 . Arkiveret fra originalen den 17. marts 2014.
  75. ↑ 1 2 3 4 Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 62.
  76. ↑ 1 2 Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , s. 5.
  77. ↑ Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 69.
  78. ↑ Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 37.
  79. ↑ 1 2 Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , s. fire.
  80. ↑ Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 56.
  81. ↑ 1 2 Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 68.
  82. ↑ Fremragende kemikere i verden, 1991 , s. 565.
  83. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , s. 55-56.
  84. ↑ 1 2 3 4 Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , s. 56.
  85. ↑ 1 2 3 Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 60.
  86. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , s. 61.
  87. ↑ 1 2 Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 64.
  88. ↑ CRC Handbook, 2009 , s. 4-23.
  89. ↑ CRC Handbook, 2009 , s. 4-28.
  90. ↑ 1 2 CRC Handbook, 2009 , s. 4-11.
  91. ↑ Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 68-69.
  92. ↑ 1 2 3 4 Golub, 1971 , s. 196.
  93. ↑ Lavrukhina A.K., Pozdnyakov A.A. Analytisk kemi af technetium, promethium, astatin og francium. - M . : "Nauka", 1966. - S. 108-109. — 307 s. — (Analytisk kemi af grundstoffer). - 3200 eksemplarer.
  94. ↑ Discovery of Promethium  (eng.)  (utilgængeligt link) . Oak Ridge National Laboratory. Hentet 23. juli 2015. Arkiveret fra originalen 5. marts 2016.
  95. ↑ Redaktionel: Zefirov N. S. (chefredaktør). Chemical Encyclopedia: i 5 bind - M. : Bolshaya Rossiyskaya Entsiklopediya, 1995. - T. 4. - S. 101. - 639 s. — 20.000 eksemplarer.  - ISBN 5-85270-092-4 .
  96. ↑ Popular Library of Chemical Elements, 1983 , s. 137.
  97. ↑ 1 2 Spedding FH DE SJÆLDNE JORDSMETALLER  // Metallurgiske anmeldelser. - 1960. - Januar ( bind 5 , nr. 1 ). - S. 297-348 . — ISSN 0076-6690 . - doi : 10.1179/mtlr.1960.5.1.297 .
  98. ↑ Klemm W. , Bommer H. Zur Kenntnis der Metalle der seltenen Erden  // Zeitschrift f�r anorganische und allgemeine Chemie. - 1937. - 8. marts ( bind 231 , nr. 1-2 ). - S. 138-171 . — ISSN 0863-1786 . - doi : 10.1002/zaac.19372310115 .
  99. ↑ 1 2 Gschneidner Karl A. Systematik  // Inklusive aktinider. - 2016. - S. 1-18 . — ISBN 97804444638519 . — ISSN 0168-1273 . - doi : 10.1016/bs.hpcre.2016.07.001 .
  100. ↑ To hundrede års indvirkning af sjældne jordarter på videnskaben // Håndbog i sjældne jordarters fysik og kemi / Red.: Karl A. Gschneidner, Jr.; LeRoy Eyring. - Amsterdam: Nord-Holland, 1988. - Vol. 11. - S. 319. - 594 s. - ISBN 0444870806 , 9780444870803.
  101. ↑ Hirano S. , Suzuki KT Eksponering, metabolisme og toksicitet af sjældne jordarter og relaterede forbindelser.  (engelsk)  // Miljøsundhedsperspektiver. - 1996. - Bd. 104 Suppl 1. - S. 85-95. — PMID 8722113 .
  102. ↑ Nezu N. , Asano M. , Ouchi S. Cerium-144 in Food  // Science. - 1962. - 12. januar ( bind 135 , nr. 3498 ). - S. 102-103 . — ISSN 0036-8075 . - doi : 10.1126/science.135.3498.102 .
  103. ↑ LIEBSCHER K. , SCHÖNFELD T. , SCHALLER A. Koncentration af inhaleret Cerium-144 i lungelymfeknuder hos mennesker  // Natur. - 1961. - December ( bd. 192 , nr. 4809 ). - S. 1308-1308 . — ISSN 0028-0836 . - doi : 10.1038/1921308a0 .
  104. ↑ Hughes AE , Mol JMC , Cole IS Omkostningerne og tilgængeligheden af ​​sjældne jordartsbaserede korrosionsinhibitorer  // Sjældne jordbaserede korrosionsinhibitorer. - 2014. - S. 291-305 . — ISBN 9780857093479 . - doi : 10.1533/9780857093585.291 .
  105. ↑ B.R.W. Hinton, D.R. Arnott; NE Ryan. Hæmningen af ​​aluminiumlegeringskorrosion af cerøse kationer  // Metals forum. - Pergamon Press, 1984. - S. 211-217 . — ISSN 0160-7952 . Arkiveret fra originalen den 24. september 2016.
  106. ↑ Arnott DR , Ryan NE , Hinton BRW , Sexton BA , Hughes AE Auger og XPS undersøgelser af ceriumkorrosionshæmning på 7075 aluminiumslegering  // Applications of Surface Science. - 1985. - Maj ( bind 22-23 ). - S. 236-251 . — ISSN 0378-5963 . - doi : 10.1016/0378-5963(85)90056-X .
  107. ↑ 1 2 3 Adachi Gin-ya , Imanaka Nobuhito , Tamura Shinji. Forskningstendenser i sjældne jordarter: En foreløbig analyse  // Journal of Rare Earths. - 2010. - December ( bind 28 , nr. 6 ). - S. 843-846 . — ISSN 1002-0721 . - doi : 10.1016/S1002-0721(09)60207-6 .
  108. ↑ 1 2 Golub, 1971 , s. 197.
  109. ↑ 1 2 3 4 Goecke Franz , Jerez Celia G. , Zachleder Vilém , Figueroa Félix L. , BiÅ¡ová KateÅ™ina , Řezanka TomáÅ¡ , VÃtová Milada. Anvendelse af lanthanider til at lindre virkningerne af metalionmangel i Desmodesmus quadricauda (Sphaeropleales, Chlorophyta)  // Frontiers in Microbiology. - 2015. - 28. januar ( bind 6 ). — ISSN 1664-302X . - doi : 10.3389/fmicb.2015.00002 .
  110. ↑ Wind Energy Deployment and the Relevance of Rare Earths, 2014 , s. 22.
  111. ↑ Wind Energy Deployment and the Relevance of Rare Earths, 2014 , s. 17-18.
  112. ↑ Voncken JHL The Ore Minerals and Major Ore Deposit of the Rare Earths  // SpringerBriefs in Earth Sciences. - 2015. - 25. december. - S. 15-52 . — ISBN 9783319268071 . — ISSN 2191-5369 . - doi : 10.1007/978-3-319-26809-5_2 .
  113. ↑ Smith MP , Moore K. , Kavecsánszki D. , Finch AA , Kynicky J. , Wall F. Fra kappe til kritisk zone: En gennemgang af store og gigantiske aflejringer af sjældne jordarters elementer  // Geoscience Frontiers. - 2016. - Maj ( bind 7 , nr. 3 ). - S. 315-334 . — ISSN 1674-9871 . - doi : 10.1016/j.gsf.2015.12.006 .
  114. ↑ 1 2 Weng Zhehan , Jowitt Simon M. , Mudd Gavin M. , Haque Nawshad. En detaljeret vurdering af ressourcer til globale sjældne jordarter: muligheder og udfordringer  // Økonomisk geologi. - 2015. - 9. november ( bind 110 , nr. 8 ). - S. 1925-1952 . — ISSN 0361-0128 . - doi : 10.2113/econgeo.110.8.1925 .
  115. ↑ El Tan; Yuko Inoue , Michael Watson Enorme aflejringer af sjældne jordarter fundet i Stillehavet: Japanske eksperter  (engelsk) , Reuters (4. juli 2011). Arkiveret fra originalen den 24. september 2015. Hentet 29. juli 2015.
  116. ↑ 1 2 Jones Nicola. Havet rummer en skat af sjældne jordarters elementer  // Natur. - 2011. - 3. juli. — ISSN 1476-4687 . - doi : 10.1038/news.2011.393 .
  117. ↑ 1 2 Kato Yasuhiro , Fujinaga Koichiro , Nakamura Kentaro , Takaya Yutaro , Kitamura Kenichi , Ohta Junichiro , Toda Ryuichi , Nakashima Takuya , Iwamori Hikaru. Dybhavsmudder i Stillehavet som en potentiel ressource for sjældne jordarters elementer  // Nature Geoscience. - 2011. - 3. juli ( bind 4 , nr. 8 ). - S. 535-539 . — ISSN 1752-0894 . - doi : 10.1038/NGEO1185 .
  118. ↑ 1 2 3 4 5 6 Zepf Volker. Rare Earth Elements  // Springer-afhandlinger. - 2013. - ISBN 9783642354571 . — ISSN 2190-5053 . - doi : 10.1007/978-3-642-35458-8 .
  119. ↑ USGS, Hedrick JB Rare Earths  (Eng.) (Minerals yearbook) (2000). Hentet: 10. februar 2016.
  120. ↑ Chen Zhanheng. Oversigt over udviklingen og politikkerne for Kinas sjældne jordarters industri  (engelsk) (7. april 2010). Dato for adgang: 10. februar 2016. Arkiveret fra originalen 9. juni 2011.
  121. ↑ C. Wu, Z. Yuan, G. Bai. Sjældne jordarters aflejringer i Kina // Rare Earth Minerals: Kemi, oprindelse og aflejringer / Red.: Adrian P. Jones, Frances Wall, C. Terry Williams. - Chapman & Hall, 1996. - S. 281-310. — ISBN 0412610302 .
  122. ↑ Zhi Li L., Yang X. Kinas malmaflejringer af sjældne jordarter og udnyttelsesteknikker . - Proceedings of ERES2014: 1st European sjældne jordarters ressourcekonference, Milos, 2014. - S. 26-36 .
  123. ↑ Goodenough Kathryn M. , Wall Frances. Critical Metal Mineralogy: Forord til specialnummeret af Mineralogical Magazine  // Mineralogical Magazine. - 2016. - Februar ( bind 80 , nr. 01 ). - S. 1-4 . — ISSN 0026-461X . - doi : 10.1180/minmag.2016.080.000 .
  124. ↑ Kynicky J. , Smith MP , Xu C. Diversity of Rare Earth Deposits: The Key Example of China  // Elements. - 2012. - 1. oktober ( bind 8 , nr. 5 ). - S. 361-367 . — ISSN 1811-5209 . - doi : 10.2113/gselements.8.5.361 .
  125. ↑ YANG Ruidong , WANG Wei , ZHANG Xiaodong , LIU Ling , WEI Huairui , BAO Miao , WANG Jingxin. En ny type sjældne jordarters grundstoffer aflejres i forvitrende skorpe af permisk basalt i det vestlige Guizhou, NW Kina  // Journal of Rare Earths. - 2008. - Oktober ( bind 26 , nr. 5 ). - S. 753-759 . — ISSN 1002-0721 . - doi : 10.1016/S1002-0721(08)60177-5 .
  126. ↑ 1 2 Eggert Roderick , Wadia Cyrus , Anderson Corby , Bauer Diana , Fields Fletcher , Meinert Lawrence , Taylor Patrick. Sjældne jordarter: markedsforstyrrelser, innovation og globale forsyningskæder  // Årlig gennemgang af miljø og ressourcer. - 2016. - November ( bind 41 , nr. 1 ). - S. 199-222 . — ISSN 1543-5938 . - doi : 10.1146/annurev-environ-110615-085700 .
  127. ↑ 2009 Minerals Yearbook (Rare Earths, Advance Release)  (Eng.) S. 6-10. US Geological Survey; Det amerikanske indenrigsministerium (juli 2011). Hentet: 8. august 2015.
  128. ↑ 2011 Minerals Yearbook (Rare Earths, Advance Release)  (Eng.) S. 6-7. US Geological Survey; Det amerikanske indenrigsministerium (september 2013). Hentet: 8. august 2015.
  129. ↑ 1 2 3 Klinger Julie Michelle. En historisk geografi af sjældne jordarters grundstoffer: Fra opdagelse til atomalderen  // Udvindingsindustrien og samfundet. - 2015. - Juli. — ISSN 2214-790X . - doi : 10.1016/j.exis.2015.05.006 .
  130. ↑ Castilloux, R. Rare Earth Market Outlook: Udbud, efterspørgsel og prissætning fra 2014 til 2020  (  link ikke tilgængeligt) . Ontario, Canada: Adamas Intelligence (2014). Hentet 20. september 2015. Arkiveret fra originalen 27. september 2015.
  131. ↑ 1 2 Mancheri Nabeel A. En oversigt over kinesiske eksportrestriktioner og implikationer af sjældne jordarter // Sjældne jordarters industri. - 2016. - S. 21-36. — ISBN 9780128023280 . - doi : 10.1016/B978-0-12-802328-0.00002-4 .
  132. ↑ Campbell Gary A. Sjældne jordarters metaller: en strategisk bekymring  // Mineral Economics. - 2014. - 11. april ( bd. 27 , nr. 1 ). - S. 21-31 . — ISSN 2191-2203 . - doi : 10.1007/s13563-014-0043-y .
  133. ↑ Jaireth Subhash , Hoatson Dean M. , Miezitis Yanis. Geologiske omgivelser og ressourcer for de store aflejringer af sjældne jordarter i Australien  // Ore Geology Reviews. - 2014. - Oktober ( bind 62 ). - S. 72-128 . — ISSN 0169-1368 . - doi : 10.1016/j.oregeorev.2014.02.008 .
  134. ↑ Goodenough KM , Schilling J. , Jonsson E. , Kalvig P. , Charles N. , Tuduri J. , Deady EA , Sadeghi M. , Schiellerup H. , Müller A. , ​​Bertrand G. , Arvanitidis N. , Eliopoulos DG . Shaw RA , Thrane K. , Keulen N. Europas ressourcepotentiale for sjældne jordarter: En oversigt over REE metallogenetiske provinser og deres geodynamiske omgivelser  // Ore Geology Reviews. - 2016. - Januar ( bind 72 ). - S. 838-856 . — ISSN 0169-1368 . - doi : 10.1016/j.oregeorev.2015.09.019 .
  135. ↑ Mariano AN , Mariano A. Rare Earth Mining and Exploration in North America  // Elements. - 2012. - 1. oktober ( bind 8 , nr. 5 ). - S. 369-376 . — ISSN 1811-5209 . - doi : 10.2113/gselements.8.5.369 .
  136. ↑ Klyucharev Dmitry S. , Volkova Nataliya M. , Comyn Mikhail F. Problemerne forbundet med at bruge ikke-konventionelle sjældne jordarters mineraler  // Journal of Geochemical Exploration. - 2013. - Oktober ( bind 133 ). - S. 138-148 . — ISSN 0375-6742 . - doi : 10.1016/j.gexplo.2013.03.006 .
  137. ↑ Binnemans Koen, Jones Peter Tom. Rare Earths and the Balance Problem // Journal of Sustainable Metallurgy. - 2015. - Bd. 1. - S. 29-38. — ISSN 2199-3823 . - doi : 10.1007/s40831-014-0005-1 .
  138. ↑ Jha Manis Kumar , Kumari Archana , Panda Rekha , Rajesh Kumar Jyothi , Yoo Kyoungkeun , Lee Jin Young. Gennemgang af hydrometallurgisk genvinding af sjældne jordarters metaller  // Hydrometallurgi. - 2016. - Maj ( bind 161 ). - S. 77 . — ISSN 0304-386X . - doi : 10.1016/j.hydromet.2016.01.003 .
  139. ↑ Binnemans Koen , Jones Peter Tom , Blanpain Bart , Van Gerven Tom , Pontikes Yiannis. Mod nul-spild valorisering af sjældne jordarters industrielle procesrester: en kritisk gennemgang  // Journal of Cleaner Production. - 2015. - Juli ( bind 99 ). - S. 17-38 . — ISSN 0959-6526 . - doi : 10.1016/j.jclepro.2015.02.089 .
  140. ↑ Bandara HM Dhammika , Mantell Mark A. , Darcy Julia W. , Emmert Marion H. Rare Earth Recycling: Forecast of Recoverable Nd from Shredder Scrap and Influence of recycling rates on Price Volatility  // Journal of Sustainable Metallurgy. - 2015. - 27. maj ( bind 1 , nr. 3 ). - S. 179-188 . — ISSN 2199-3823 . - doi : 10.1007/s40831-015-0019-3 .
  141. ↑ JIANG YUREN , SHIBAYAMA ATSUSHI , LIU KEJUN. FUJITA TOYOFISA. GENOPRETTELSE AF SJÆLDNE JORDE FRA DET BRUGTE OPTISKE GLAS VED HYDROMETALLURGISK PROCES  // Canadian Metallurgical Quarterly. - 2004. - Januar ( bind 43 , nr. 4 ). - S. 431-438 . — ISSN 0008-4433 . - doi : 10.1179/cmq.2004.43.4.431 .
  142. ↑ Lyman JW , Palmer GR Genbrug af sjældne jordarter og jern fra NdFeB-magnetskrot  // Højtemperaturmaterialer og -processer. - 1993. - Januar ( bind 11 , nr. 1-4 ). — ISSN 2191-0324 . - doi : 10.1515/HTMP.1993.11.1-4.175 .
  143. ↑ Anderson CD , Anderson CG , Taylor P R. Undersøgelse af genanvendt sjældne jordarters metallurgisk behandling  // Canadian Metallurgical Quarterly. - 2013. - Juli ( vol. 52 , nr. 3 ). - S. 249-256 . — ISSN 0008-4433 . - doi : 10.1179/1879139513Y.0000000091 .
  144. ↑ Abrahami ST , Xiao Y. , Yang Y. Gendannelse af sjældne jordarters elementer fra post-forbruger harddiske  // Mineral Processing and Extractive Metallurgy. - 2014. - 8. december ( bd. 124 , nr. 2 ). - S. 106-115 . — ISSN 0371-9553 . - doi : 10.1179/1743285514Y.0000000084 .
  145. ↑ Ueberschaar Maximilian , Rotter Vera Susanne. Muliggør genanvendelse af sjældne jordarters elementer gennem produktdesign og trendanalyser af harddiske  // Journal of Material Cycles and Waste Management. - 2015. - 1. januar ( bd. 17 , nr. 2 ). - S. 266-281 . — ISSN 1438-4957 . - doi : 10.1007/s10163-014-0347-6 .
  146. ↑ Walton A. , Yi Han , Rowson NA , Speight JD , Mann VSJ , Sheridan RS , Bradshaw A. , Harris IR , Williams AJ Brugen af ​​brint til at adskille og genbruge neodym-jern-bor-type magneter fra elektronisk affald  // Journal of Cleaner Production. - 2015. - Oktober ( bind 104 ). - S. 236-241 . — ISSN 0959-6526 . - doi : 10.1016/j.jclepro.2015.05.033 .
  147. ↑ Zakotnik M. , Tudor CO Genanvendelse i kommerciel målestok af NdFeB-type magneter med korngrænsemodifikation giver produkter med 'designeregenskaber', der overstiger udgangsmaterialernes  // Affaldshåndtering. - 2015. - Oktober ( bind 44 ). - S. 48-54 . — ISSN 0956-053X . - doi : 10.1016/j.wasman.2015.07.041 .
  148. ↑ Binnemans K. , Jones PT Perspectives for recovery of rare earths from end-of-life fluorescerende lamper  // Journal of Rare Earths. - 2014. - Marts ( bd. 32 , nr. 3 ). - S. 195-200 . — ISSN 1002-0721 . - doi : 10.1016/S1002-0721(14)60051-X .
  149. ↑ Machacek Erika , Richter Jessika Luth , Habib Komal , Klossek Polina. Genbrug af sjældne jordarter fra fluorescerende lamper: Værdianalyse af lukning af kredsløbet under efterspørgsels- og udbudsusikkerheder  // Ressourcer, konservering og genbrug. - 2015. - November ( bind 104 ). - S. 76-93 . — ISSN 0921-3449 . - doi : 10.1016/j.resconrec.2015.09.005 .
  150. ↑ Sommer P. , Rotter VS , Ueberschaar M. Batterirelaterede kobolt- og REE-strømme i WEEE-behandling  // Waste Management. - 2015. - November ( bind 45 ). - S. 298-305 . — ISSN 0956-053X . - doi : 10.1016/j.wasman.2015.05.009 .
  151. ↑ Yang Xiuli , Zhang Junwei , Fang Xihui. Genanvendelse af sjældne jordarters elementer fra brugte nikkel-metalhydrid-batterier  // Journal of Hazardous Materials. - 2014. - August ( bind 279 ). - S. 384-388 . — ISSN 0304-3894 . - doi : 10.1016/j.jhazmat.2014.07.027 .
  152. ↑ Bandara HM Dhammika , Field Kathleen D. , Emmert Marion H. Genvinding af sjældne jordarter fra udtjente motorer, der anvender grøn kemi designprincipper  // Grøn kemi. - 2016. - T. 18 , nr. 3 . - S. 753-759 . — ISSN 1463-9262 . doi : 10.1039 / c5gc01255d .
  153. ↑ Riba Jordi-Roger , Lopez-Torres Carlos , Romeral Luis , Garcia Antoni. Sjældne jordarters-fri fremdriftsmotorer til elektriske køretøjer: En teknologigennemgang  // Renewable and Sustainable Energy Reviews. - 2016. - Maj ( bind 57 ). - S. 367-379 . — ISSN 1364-0321 . - doi : 10.1016/j.rser.2015.12.121 .
  154. ↑ Widmer James D. , Martin Richard , Kimiabeigi Mohammed. Trækmotorer til elektriske køretøjer uden sjældne jordarters magneter  // Bæredygtige materialer og teknologier. - 2015. - April ( bind 3 ). - S. 7-13 . — ISSN 2214-9937 . - doi : 10.1016/j.susmat.2015.02.001 .
  155. ↑ Graedel TE , Harper EM , Nassar NT , Reck Barbara K. Om det moderne samfunds materialegrundlag  // Proceedings of the National Academy of Sciences. - 2013. - 2. december ( bd. 112 , nr. 20 ). - S. 6295-6300 . — ISSN 0027-8424 . - doi : 10.1073/pnas.1312752110 .
  156. ↑ Graedel T.E. , Allwood Julian , Birat Jean-Pierre , Buchert Matthias , Hagelüken Christian , Reck Barbara K. , Sibley Scott F. , Sonnemann Guido. Hvad ved vi om metalgenbrugspriser?  // Journal of Industrial Ecology. - 2011. - 9. maj ( bind 15 , nr. 3 ). - S. 355-366 . — ISSN 1088-1980 . - doi : 10.1111/j.1530-9290.2011.00342.x .
  157. ↑ Reck BK , Graedel TE Challenges in Metal Recycling  // Science. - 2012. - 9. august ( bd. 337 , nr. 6095 ). - S. 690-695 . — ISSN 0036-8075 . - doi : 10.1126/science.1217501 .
  158. ↑ Lucas Jacques , Lucas Pierre , Le Mercier Thierry , Rollat ​​Alain , Davenport William. Genbrug af sjældne jordarter // sjældne jordarter. - 2015. - S. 333-350 . — ISBN 97804444627353 . - doi : 10.1016/B978-0-444-62735-3.00017-6 .
  159. ↑ Binnemans Koen , Jones Peter Tom , Blanpain Bart , Van Gerven Tom , Yang Yongxiang , Walton Allan , Buchert Matthias. Genbrug af sjældne jordarter: en kritisk anmeldelse  // Journal of Cleaner Production. - 2013. - Juli ( v. 51 ). - S. 1-22 . — ISSN 0959-6526 . - doi : 10.1016/j.jclepro.2012.12.037 .
  160. ↑ Haxel G.B. et al. Sjældne jordarters elementer – kritiske ressourcer til  højteknologi . - 2002. - Nej. 087-02 .
  161. ↑ Europa-Kommissionen. Kritiske råstoffer for  EU . — Rapport fra Ad-hoc-arbejdsgruppen om definition af kritiske råstoffer, 2010.
  162. ↑ RLMoss, E.Tzimas, H.Kara, P.Willis, J.Kooroshy. Kritiske metaller i strategiske energiteknologier. - Luxembourg: Den Europæiske Unions Publikationskontor, 2011. - 162 s. — ISBN 978-92-79-20699-3 . - doi : 10.2790/35716 .
  163. ↑ UNCTAD. Råvarer på et blik. Specialnummer om sjældne jordarter  (engelsk) (pdf) (2014). Dato for adgang: 11. november 2015.
  164. ↑ 1 2 3 4 Alam Mohammed A. , Zuga Leonard , Pecht Michael G. Economics of sjældne jordarters elementer i keramiske kondensatorer  // Ceramics International. - 2012. - December ( bind 38 , nr. 8 ). - S. 6091-6098 . — ISSN 0272-8842 . - doi : 10.1016/j.ceramint.2012.05.068 .
  165. ↑ Golev Artem , Scott Margaretha , Erskine Peter D. , Ali Saleem H. , Ballantyne Grant R. Sjældne jordarters forsyningskæder: Nuværende status, begrænsninger og muligheder  // Ressourcepolitik. - 2014. - September ( bind 41 ). - S. 52-59 . — ISSN 0301-4207 . - doi : 10.1016/j.resourpol.2014.03.004 .
  166. ↑ 1 2 Dent Peter C. Sjældne jordarters elementer og permanente magneter (inviteret)  // Journal of Applied Physics. - 2012. - April ( bd. 111 , nr. 7 ). - S. 07A721 . — ISSN 0021-8979 . - doi : 10.1063/1.3676616 .
  167. ↑ GU B. Mineraleksportbegrænsninger og bæredygtig udvikling - tester sjældne jordarter WTO's smuthuller?  // Tidsskrift for international økonomisk ret. - 2011. - 1. december ( bd. 14 , nr. 4 ). - S. 765-805 . — ISSN 1369-3034 . - doi : 10.1093/jiel/jgr034 .
  168. ↑ Xiao Sheng-Xiong , Li Ai-Tao , Jiang Jian-Hong , Huang Shuang , Xu Xiao-Yan , Li Qiang-Guo. Termokemisk analyse på sjældne jordarters kompleks af gadolinium med salicylsyre og 8-hydroxyquinolin  // Thermochimica Acta. - 2012. - November ( v. 548 ). - S. 33-37 . — ISSN 0040-6031 . - doi : 10.1016/j.tca.2012.08.027 .
  169. ↑ Shi Yaowu , Tian Jun , Hao Hu , Xia Zhidong , Lei Yongping , Guo Fu. Virkninger af små mængder tilsætning af sjældne jordarter Er på mikrostruktur og egenskaber af SnAgCu loddemetal  // Journal of Alloys and Compounds. - 2008. - April ( vol. 453 , nr. 1-2 ). - S. 180-184 . — ISSN 0925-8388 . doi : 10.1016/ j.jallcom.2006.11.165 .
  170. ↑ 1 2 Mancheri Nabeel A. Kinesisk monopol i sjældne jordarters elementer: udbud-efterspørgsel og industrielle anvendelser  // Kina-rapport. - 2012. - November ( bind 48 , nr. 4 ). - S. 449-468 . — ISSN 0009-4455 . - doi : 10.1177/0009445512466621 .
  171. ↑ CHEN Zhanheng. Globale sjældne jordarters ressourcer og scenarier for fremtidig sjældne jordarters industri  // Journal of Rare Earths. - 2011. - Januar ( bind 29 , nr. 1 ). - S. 1-6 . — ISSN 1002-0721 . - doi : 10.1016/S1002-0721(10)60401-2 .
  172. ↑ 1 2 Tang Jinkui , Zhang Peng. A Basis for Lanthanide Single-Molecule Magnets  // Lanthanide Single Molecule Magnets. - 2015. - S. 1-39 . — ISBN 9783662469989 . - doi : 10.1007/978-3-662-46999-6_1 .
  173. ↑ 1 2 3 4 Golub, 1971 , s. 203.
  174. ↑ Lang Peter F. , Smith Barry C. Ionization Energies of Lanthanides  // Journal of Chemical Education. - 2010. - August ( bd. 87 , nr. 8 ). - S. 875-881 . — ISSN 0021-9584 . - doi : 10.1021/ed100215q .
  175. ↑ Divalente er, bortset fra Eu og Yb, Sm , Tm og tetravalent - Pr .
  176. ↑ 1 2 Golub, 1971 , s. 201.
  177. ↑ 1 2 Golub, 1971 , s. 202.
  178. ↑ Lanthanider: artikel i TSB
  179. ↑ Springer Handbook of Condensed Matter and Materials Data / Red.: W. Martienssen; H. Warlimont. - Springer Berlin Heidelberg, 2005. - S. 84-88, 142-150. — 1121 s. — ISBN 3-540-44376-2 .
  180. ↑ MacDonald Matthew R. , Bates Jefferson E. , Ziller Joseph W. , Furche Filipp , Evans William J. Completing the Series of +2 Ions for the Lanthanide Elements: Synthesis of Molecular Complexes of Pr2+, Gd2+, Tb2+, and Lu2+  // Journal of the American Chemical Society. - 2013. - 22. maj ( bd. 135 , nr. 26 ). - S. 9857-9868 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja403753j .
  181. ↑ 1 2 Edelmann Frank T. Lanthanider og aktinider: Årlig undersøgelse af deres organometalliske kemi, der dækker året 2013  // Coordination Chemistry Reviews. - 2015. - Februar ( bind 284 ). - S. 124-205 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2014.09.017 .
  182. ↑ Fieser Megan E. , MacDonald Matthew R. , Krull Brandon T. , Bates Jefferson E. , Ziller Joseph W. , Furche Filipp , Evans William J. Structural, Spectroscopic, and Theoretical Comparison of Traditional vs Recently Discovered Ln2+ Ions in the [ K(2.2.2-kryptand) [(C5H4SiMe3)3Ln] Complexes: The Variable Nature of Dy2+ and Nd2+] // Journal of the American Chemical Society. - 2014. - 26. december ( bd. 137 , nr. 1 ). - S. 369-382 . — ISSN 0002-7863 . doi : 10.1021 / ja510831n .
  183. ↑ Sabnis R.W. Handbook of Biological Dyes and Stains . - 2010. - 23. februar. — ISBN 9780470586242 . - doi : 10.1002/9780470586242 .
  184. ↑ Brittain Harry G. Submikrogrambestemmelse af lanthanider gennem quenching af calceinblåt fluorescens  // Analytisk kemi. - 1987. - 15. april ( bind 59 , nr. 8 ). - S. 1122-1125 . — ISSN 0003-2700 . - doi : 10.1021/ac00135a012 .
  185. ↑ Shafiq M. , Arif Suneela , Ahmad Iftikhar , Asadabadi S. Jalali , Maqbool M. , Rahnamaye Aliabad HA Elastiske og mekaniske egenskaber af lanthanidmonoxider  // Journal of Alloys and Compounds. - 2015. - Januar ( bind 618 ). - S. 292-298 . — ISSN 0925-8388 . doi : 10.1016/ j.jallcom.2014.08.171 .
  186. ↑ David J. Procter , Robert A. Flowers , Troels Skrydstrup. Organisk syntese ved hjælp af samariumdiiodid . - 2009. - ISBN 9781847551108 . doi : 10.1039 / 9781849730754 .
  187. ↑ Chemistry of the elements, 1997 , s. 1240.
  188. ↑ Jantsch G. , Skalla N. Zur Kenntnis der Halogenide der seltenen Erden. IV. Über Samarium(II)jodid und den thermischen Abbau des Samarium(III)jodids  // Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. - 1930. - 4. november ( bd. 193 , nr. 1 ). - S. 391-405 . — ISSN 0863-1786 . - doi : 10.1002/zaac.19301930132 .
  189. ↑ Jantsch G. Thermischer Abbau von seltenen Erd(III)halogeniden  // Die Naturwissenschaften. - 1930. - Februar ( bind 18 , nr. 7 ). - S. 155-155 . — ISSN 0028-1042 . - doi : 10.1007/BF01501667 .
  190. ↑ Girard P. , Namy JL , Kagan HB Divalente lanthanidderivater i organisk syntese. 1. Mild fremstilling af samariumiodid og ytterbiumiodid og deres anvendelse som reduktions- eller koblingsmidler  // Journal of the American Chemical Society. - 1980. - April ( vol. 102 , nr. 8 ). - S. 2693-2698 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja00528a029 .
  191. ↑ Trzesowska Agata , Kruszynski Rafal , Bartczak Tadeusz J. Bond-valence parameters of lanthanides  // Acta Crystallographica Section B Structural Science. - 2006. - 18. september ( bd. 62 , nr. 5 ). - S. 745-753 . — ISSN 0108-7681 . - doi : 10.1107/S0108768106016429 .
  192. ↑ Fedushkin Igor L., Bochkarev Mikhail N., Dechert Sebastian, Schumann Herbert. En kemisk definition af den effektive reducerende kraft af Thulium(II) Diiodide ved dets reaktioner med cykliske umættede kulbrinter // Chemistry - A European Journal. - 2001. - Bd. 7. - P. 3558-3563. — ISSN 09476539 . - doi : 10.1002/1521-3765(20010817)7:16<3558::AID-CHEM3558>3.0.CO;2-H .
  193. ↑ Evans William J. , Allen Nathan T. Ketonekobling med alkyljodider, bromider og chlorider ved hjælp af Thulium Diiodide: En mere kraftfuld version af SmI2(THF)x/HMPA  // Journal of the American Chemical Society. - 2000. - Marts ( bind 122 , nr. 9 ). - S. 2118-2119 . — ISSN 0002-7863 . doi : 10.1021 / ja992951m .
  194. ↑ Evans William J. , Allen Nathan T. , Ziller Joseph W. Tilgængeligheden af ​​Dysprosium Diiodide som et kraftfuldt reduktionsmiddel i organisk syntese: Reaktivitetsstudier og strukturel analyse af DyI2((DME)3and Its Naphthalene Reduction Product1  // Journal of the American Chemical Society , november 2000 , bind 122 , nr . _ _
  195. ↑ Ji Wen-Xin , Xu Wei , Xiao Yi , Wang Shu-Guang. Bidrager 4f-skallen til binding i tetravalente lanthanidhalogenider?  // The Journal of Chemical Physics. - 2014. - 28. december ( bind 141 , nr. 24 ). - S. 244316 . — ISSN 0021-9606 . - doi : 10.1063/1.4904722 .
  196. ↑ Edelmann Frank T. Lanthanider og aktinider: Årlig undersøgelse af deres organometalliske kemi, der dækker året 2010  // Coordination Chemistry Reviews. - 2012. - December ( bind 256 , nr. 23-24 ). - S. 2641-2740 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2012.07.027 .
  197. ↑ Edelmann Frank T. Lanthanider og aktinider: Årlig undersøgelse af deres organometalliske kemi, der dækker året 2011  // Coordination Chemistry Reviews. - 2013. - April ( bd. 257 , nr. 7-8 ). - S. 1122-1231 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2012.12.010 .
  198. ↑ Edelmann Frank T. Lanthanider og aktinider: Årlig undersøgelse af deres organometalliske kemi, der dækker året 2012  // Coordination Chemistry Reviews. - 2014. - Februar ( bind 261 ). - S. 73-155 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2013.11.008 .
  199. ↑ Edelmann Frank T. Lanthanider og aktinider: Årlig undersøgelse af deres organometalliske kemi, der dækker året 2014  // Coordination Chemistry Reviews. - 2016. - Januar ( bind 306 ). - S. 346-419 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2015.07.017 .
  200. ↑ 1 2 3 Muecke Gunter K. , Möller Peter. The Not-So-Rare Earths  // Scientific American. - 1988. - Januar ( vol. 258 , nr. 1 ). - S. 72-77 . — ISSN 0036-8733 . - doi : 10.1038/scientificamerican0188-72 .
  201. ↑ 1 2 Bünzli Jean-Claude G., Eliseeva Svetlana V. Spændende aspekter af lanthanidluminescens // Chemical Science. - 2013. - Bd. 4. - P. 1939-1949. — ISSN 2041-6520 . - doi : 10.1039/C3SC22126A .
  202. ↑ Historien og brugen af ​​vores jords kemiske grundstoffer, 2006 , s. 275.
  203. ↑ Sammensætningen af ​​gruppe 3 i det periodiske system
  204. ↑ Xu Wen-Hua , Pyykkö Pekka. Er lawrenciums kemi ejendommelig?  // Fysisk Kemi Kemisk Fysik. - 2016. - T. 18 , nr. 26 . - S. 17351-17355 . — ISSN 1463-9076 . doi : 10.1039 / c6cp02706g .
  205. ↑ Bünzli Jean-Claude G. Anmeldelse: Lanthanide koordinationskemi: fra gamle koncepter til koordinationspolymerer  // Journal of Coordination Chemistry. - 2014. - 25. september ( bind 67 , nr. 23-24 ). - S. 3706-3733 . — ISSN 0095-8972 . - doi : 10.1080/00958972.2014.957201 .
  206. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 2011 , s. 1-94.
  207. ↑ Leenson I.A. Karl Auer von Welsbach: Sjældne jordarter og skarpt lys  : Journal. - Kemi og liv, 2013. - Nr. 10 . — ISSN 0130-5972 .
  208. ↑ Inagaki Kazumi , Haraguchi Hiroki. Bestemmelse af sjældne jordarters grundstoffer i humant blodserum ved induktivt koblet plasmamassespektrometri efter chelaterende harpiksprækoncentration  // The Analyst. - 2000. - T. 125 , nr. 1 . - S. 191-196 . — ISSN 0003-2654 . - doi : 10.1039/A907781B .
  209. ↑ 1 2 3 Rim Kyung Taek , Koo Kwon Ho , Park Jung Sun. Toksikologiske evalueringer af sjældne jordarter og deres helbredspåvirkninger på arbejdere: En litteraturgennemgang  // Sikkerhed og sundhed på arbejdspladsen. - 2013. - Marts ( bind 4 , nr. 1 ). - S. 12-26 . — ISSN 2093-7911 . - doi : 10.5491/SHAW.2013.4.1.12 .
  210. ↑ Biochemistry of the Lanthanides, 1990 , s. 6.
  211. ↑ 1 2 De sjældne jordarters elementer: grundlæggende og anvendelser, 2012 , s. 2.
  212. ↑ 1 2 Niinistö Lauri. Industrielle anvendelser af sjældne jordarter, en oversigt  // Inorganica Chimica Acta. - 1987. - December ( bind 140 ). - S. 339-343 . — ISSN 0020-1693 . - doi : 10.1016/S0020-1693(00)81118-4 .
  213. ↑ Falconnet Pierre. Opdatering af sjældne jordarters industri  // Materialekemi og fysik. - 1992. - Marts ( bind 31 , nr. 1-2 ). - S. 79-83 . — ISSN 0254-0584 . - doi : 10.1016/0254-0584(92)90156-3 .
  214. ↑ Eliseeva Svetlana V. , Bünzli Jean-Claude G. Sjældne jordarter: juveler til fremtidens funktionelle materialer  // New Journal of Chemistry. - 2011. - T. 35 , nr. 6 . - S. 1165 . — ISSN 1144-0546 . doi : 10.1039 / c0nj00969e .
  215. ↑ 1 2 3 Episoder fra History of the Rare Earth Elements, 1996 , s. 122-123.
  216. ↑ Handbook of the Physics and Chemistry of Rare Earths, 1988 , s. 64.
  217. ↑ Levy S.I. De sjældne jordarter. Deres forekomst, kemi og teknologi  // Journal of the Röntgen Society. - 1915. - April ( bd. 11 , nr. 43 ). - S. 51-51 . — ISSN 2053-132X . doi : 10.1259 /jrs.1915.0030 .
  218. ↑ Chegwidden J., Kingsnorth DJ Rare Earths: face the uncertainties of supply . 6. internationale konference om sjældne jordarter (2010). Dato for adgang: 6. december 2015. Arkiveret fra originalen 4. marts 2016.
  219. ↑ Præsentation af ASX mid caps-konference  . Lynas (2010). Dato for adgang: 6. december 2015. Arkiveret fra originalen 3. juni 2014.
  220. ↑ Lanthanides, Tantalum og Niobium, 1989 , s. VII.
  221. ↑ 1 2 Bünzli Jean-Claude G. Om design af stærkt luminescerende lanthanidkomplekser // Coordination Chemistry Reviews. - 2015. - Bd. 293-294. - S. 19-47. — ISSN 00108545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2014.10.013 .
  222. ↑ Optimering af nye klasser af selvlysende lanthanidkomplekser . - ProQuest, 2008. - S. 20. - 216 s. — ISBN 110909762X , 9781109097627. Arkiveret kopi (link ikke tilgængeligt) . Hentet 4. september 2015. Arkiveret fra originalen 27. september 2015. 
  223. ↑ Weissman SI Intramolekylær energioverførsel The Fluorescence of Complexes of Europium  // The Journal of Chemical Physics. - 1942. - April ( bind 10 , nr. 4 ). - S. 214-217 . — ISSN 0021-9606 . - doi : 10.1063/1.1723709 .
  224. ↑ Utochnikova Valentina. Luminescens af lanthanidkomplekser: hovedanvendelser . Nanometer.ru (4. oktober 2010). Hentet: 14. oktober 2015.
  225. ↑ Wegh RT , Donker H. , Meijerink A. , Lamminmäki RJ , Hölsä J. Vakuum-ultraviolet spektroskopi og kvanteskæring for Gd3+inLiYF4  // Physical Review B. - 1997. - 1. december ( vol. 56 , nr. 21 ) . - S. 13841-13848 . — ISSN 0163-1829 . - doi : 10.1103/PhysRevB.56.13841 .
  226. ↑ 1 2 Lanthanide Luminescence  // Springer Series on Fluorescence. - 2011. - ISBN 9783642210228 . — ISSN 1617-1306 . - doi : 10.1007/978-3-642-21023-5 . . Side 219, 220, 222.
  227. ↑ 1 2 3 4 Pan Shuming. Sjældne jordarters permanentmagnetiske legeringer' højtemperaturfasetransformation . - 2013. - doi : 10.1007/978-3-642-36388-7 .
  228. ↑ 1 2 3 Cullity BD, Graham CD Introduktion til magnetiske materialer. — 2. udg. - New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2008. - 544 s. - ISBN 9780471477419 , 9780470386323. - doi : 10.1002/9780470386323 .
  229. ↑ Strnat KJ, Hoffer GI YCo 5  Et lovende nyt permanent magnetmateriale . - Air Force Materials Lab Wright-Patterson AFB OH, 1966.
  230. ↑ 1 2 Joshi RS , Kumar PSA Magnetic Solid-State Materials  // Omfattende uorganisk kemi II. - 2013. - S. 271-316 . — ISBN 9780080965291 . - doi : 10.1016/B978-0-08-097774-4.00413-7 .
  231. ↑ Strnat K. , Hoffer G. , Olson J. , Ostertag W. , Becker JJ A Family of New Cobalt-Base Permanent Magnet Materials  // Journal of Applied Physics. - 1967. - Marts ( bind 38 , nr. 3 ). - S. 1001-1002 . — ISSN 0021-8979 . - doi : 10.1063/1.1709459 .
  232. ↑ Özgür Ümit , Alivov Yahya , Morkoç Hadis. Mikrobølgeferriter, del 1: fundamentale egenskaber  // Journal of Materials Science: Materials in Electronics. - 2009. - 25. juni ( bind 20 , nr. 9 ). - S. 789-834 . — ISSN 0957-4522 . - doi : 10.1007/s10854-009-9923-2 .
  233. ↑ 1 2 Xie Feng, Zhang Ting An, Dreisinger David, Doyle Fiona. En kritisk gennemgang af opløsningsmiddelekstraktion af sjældne jordarter fra vandige opløsninger // Minerals Engineering. - 2014. - Bd. 56. - S. 10-28. — ISSN 08926875 . - doi : 10.1016/j.mineng.2013.10.021 .
  234. ↑ The Elements, 2009 , s. 141.
  235. ↑ 1 2 Liang Liping , Ma Tianyu , Wu Chen , Zhang Pei , Liu Xiaolian , Yan Mi. Koercitivitetsforøgelse af Dy-fri Nd–Fe–B sintrede magneter ved intergranulær tilføjelse af Ho63.4Fe36.6 legering  // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2016. - Januar ( bind 397 ). - S. 139-144 . — ISSN 0304-8853 . - doi : 10.1016/j.jmmm.2015.08.091 .
  236. ↑ Sagawa M., Fujimura S., Togawa N., Yamamoto H., Matsuura Y. Nyt materiale til permanente magneter på en base af Nd og Fe (inviteret) // Journal of Applied Physics. - 1984. - Bd. 55. - S. 2083. - ISSN 00218979 . - doi : 10.1063/1.333572 .
  237. ↑ Brown David, Ma Bao-Min, Chen Zhongmin. Udviklinger i forarbejdning og egenskaber af NdFeB-type permanente magneter // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2002. - Bd. 248. - S. 432-440. — ISSN 03048853 . - doi : 10.1016/S0304-8853(02)00334-7 .
  238. ↑ Sugimoto S. Aktuel status og nyere emner for sjældne jordarters permanente magneter  // Journal of Physics D: Applied Physics. - 2011. - 28. januar ( bind 44 , nr. 6 ). - S. 064001 . — ISSN 0022-3727 . - doi : 10.1088/0022-3727/44/6/064001 .
  239. ↑ Doyle FM Direkte produktion af blandet, sjældne jordarters oxidtilførsel til højenergiproduktmagneter. - Sjældne jordarter og aktinider: Videnskab, teknologi og anvendelser IV som afholdt på TMS årsmøde 2000, 2000. - s. 31-44 .
  240. ↑ Benz MG High-Energy-Product (Pr-Nd-Ce) FeB-magneter produceret direkte fra Mixed-Rare-Earth-Oxide Feed til MRI Medical Imaging Applications // Rare-Earth Magnets and their Applications, Sendai, Japan, september 2000. - Japan Institute of Metals Proceedings, 2000. - V. 14 . - S. 99-108 .
  241. ↑ Hu ZH , Lian FZ , Zhu MG , Li W. Virkning af Tb på den iboende koercivitet og slagfasthed af sintrede Nd–Dy–Fe–B magneter  // Journal of Magnetism and Magnetic Materials. - 2008. - Juni ( vol. 320 , nr. 11 ). - S. 1735-1738 . — ISSN 0304-8853 . - doi : 10.1016/j.jmmm.2008.01.027 .
  242. ↑ Xu Fang, Zhang Lanting, Dong Xianping, Liu Qiongzhen, Komuro Matahiro. Effekt af DyF 3 - tilføjelser på koercitiviteten og korngrænsestrukturen i sintrede Nd-Fe-B-magneter // Scripta Materialia. - 2011. - Bd. 64. - S. 1137-1140. — ISSN 13596462 . - doi : 10.1016/j.scriptamat.2011.03.011 .
  243. ↑ Cao XJ , Chen L. , Guo S. , Li XB , Yi PP , Yan AR , Yan GL Koercivitetsforøgelse af sintrede Nd–Fe–B-magneter ved effektivt at sprede DyF3 baseret på elektroforetisk aflejring  // Journal of Alloys and Compounds. - 2015. - Maj ( bind 631 ). - S. 315-320 . — ISSN 0925-8388 . doi : 10.1016/ j.jallcom.2015.01.078 .
  244. ↑ Sepehri-Amin H. , Une Y. , Ohkubo T. , Hono K. , Sagawa M. Mikrostruktur af finkornede Nd–Fe–B sintrede magneter med høj koercitivitet  // Scripta Materialia. - 2011. - September ( bind 65 , nr. 5 ). - S. 396-399 . — ISSN 1359-6462 . - doi : 10.1016/j.scriptamat.2011.05.006 .
  245. ↑ Hu Bo-Ping, Niu E., Zhao Yu-Gang, Chen Guo-An, Chen Zhi-An, Jin Guo-Shun, Zhang Jin, Rao Xiao-Lei, Wang Zhen-Xi. Undersøgelse af sintret Nd-Fe-B magnet med høj ydeevne på H cj (kOe) + (BH) max (MGOe) > 75 // AIP Advances. - 2013. - Bd. 3. - P. 042136. - ISSN 21583226 . - doi : 10.1063/1.4803657 .
  246. ↑ Zhang Pei , Ma Tianyu , Liang Liping , Yan Mi. Indflydelse af Ta intergranulær tilsætning på mikrostruktur og korrosionsbestandighed af Nd–Dy–Fe–B sintrede magneter  // Journal of Alloys and Compounds. - 2014. - April ( bind 593 ). - S. 137-140 . — ISSN 0925-8388 . doi : 10.1016/ j.jallcom.2014.01.055 .
  247. ↑ Hatch GP Dynamics i det globale marked for sjældne jordarter  // Elementer. - 2012. - 1. oktober ( bind 8 , nr. 5 ). - S. 341-346 . — ISSN 1811-5209 . - doi : 10.2113/gselements.8.5.341 .
  248. ↑ Giauque WF , MacDougall DP Opnåelse af temperaturer under 1° absolut ved afmagnetisering af Gd2(SO4)3 8H2O  // Fysisk gennemgang. - 1933. - 1. maj ( bd. 43 , nr. 9 ). - S. 768-768 . — ISSN 0031-899X . - doi : 10.1103/PhysRev.43.768 .
  249. ↑ Nobelprisen i kemi  1949 . nobelprize.org. Dato for adgang: 21. september 2015.
  250. ↑ Gschneidner KA , Pecharsky VK Magnetocaloric Materials  // Annual Review of Materials Science. - 2000. - August ( bind 30 , nr. 1 ). - S. 387-429 . — ISSN 0084-6600 . - doi : 10.1146/annurev.matsci.30.1.387 .
  251. ↑ Behrsing T. , Deacon GB , Junk PC Kemien af ​​sjældne jordarters metaller, forbindelser og korrosionsinhibitorer  // Rare Earth-Based Corrosion Inhibitors. - 2014. - S. 1-37 . doi : 10.1533 /9780857093585.1 .
  252. ↑ Hoard R. , Mance S. , Leber R. , Dalder E. , Chaplin M. , Blair K. , Nelson D. , Van Dyke D. Feltforbedring af en 12,5-T magnet ved hjælp af holmiumpoler  // IEEE Transactions on Magnetics . - 1985. - Marts ( bind 21 , nr. 2 ). - S. 448-450 . — ISSN 0018-9464 . - doi : 10.1109/TMAG.1985.1063692 .
  253. ↑ Emsley, J. Nature's Building Blocks: An A-Z Guide to the Elements . - Oxford University Press, 2001. - S. 181-182. — 538 s. — (Oxford Pakistan Paperbacks Series). — ISBN 0-19-850341-5 .
  254. ↑ The Rare Earths  // Extractive Metallurgy of Rare Earths, anden udgave. - 2015. - 25. november. - S. 1-84 . — ISBN 9781466576346 . - doi : 10.1201/b19055-2 .
  255. ↑ Valerie Bailey Grasso. Sjældne jordarters elementer i nationalt forsvar : baggrund, tilsynsproblemer og muligheder for kongressen  . Congressional Research Service, R41744 (2013). Hentet 11. februar 2016. Arkiveret 26. marts 2014.
  256. ↑ Ingen dryp, ingen ridser: Hydrofobisk keramik , Popular Mechanics (21. januar 2013). Hentet 25. juli 2015.
  257. ↑ Peplow Mark. Keramik overrasker med holdbar tørhed  // Natur. - 2013. - 20. januar. — ISSN 1476-4687 . - doi : 10.1038/nature.2013.12250 .
  258. ↑ Azimi Gisele , Dhiman Rajeev , Kwon Hyuk-Min , Paxson Adam T. , Varanasi Kripa K. Hydrophobicity of rare-earth oxide keramics  // Nature Materials. - 2013. - 20. januar ( bind 12 , nr. 4 ). - S. 315-320 . — ISSN 1476-1122 . - doi : 10.1038/nmat3545 .
  259. ↑ Azimi Gisele , Kwon Hyuk-Min , Varanasi Kripa K. Superhydrofobe overflader ved laserablation af sjældne jordarters oxidkeramik  // MRS Communications. - 2014. - 10. september. - S. 1-5 . — ISSN 2159-6859 . - doi : 10.1557/mrc.2014.20 .
  260. ↑ Hughes Anthony E. , Ho Daniel , Forsyth Maria , Hinton Bruce RW MOT UDSKIFTNING AF KROMATINHIBITORER MED RARE EARTH SYSTEMS  // Corrosion Reviews. - 2007. - Januar ( bind 25 , nr. 5-6 ). — ISSN 2191-0316 . - doi : 10.1515/CORRREV.2007.25.5-6.591 .
  261. ↑ Forsyth Maria , Seter Marianne , Hinton Bruce , Deacon Glen , Junk Peter. Nye 'grønne' korrosionshæmmere baseret på sjældne jordarters forbindelser  // Australian Journal of Chemistry. - 2011. - T. 64 , nr. 6 . - S. 812 . — ISSN 0004-9425 . - doi : 10.1071/CH11092 .
  262. ↑ 1 2 3 Mohammedi D. , Ismail F. , Rehamnia R. , Bensalem R. , Savadogo O. Korrosionsadfærd af stål i nærværelse af sjældne jordarters salte: synergistisk effekt  // Korrosionsteknik, videnskab og teknologi. - 2015. - 4. juni ( bind 50 , nr. 8 ). - S. 633-638 . — ISSN 1478-422X . - doi : 10.1179/1743278215Y.0000000030 .
  263. ↑ Zhang T. , Li DY Effekten af ​​YCl3 og LaCl3 additiver på slid af 1045 og 304 stål i en fortyndet chloridopløsning  // Materials Science and Engineering: A. - 2003. - March ( vol. 345 , No. 1-2 ). - S. 179-189 . — ISSN 0921-5093 . - doi : 10.1016/S0921-5093(02)00469-0 .
  264. ↑ Aramaki Kunitsugu. De hæmmende virkninger af kromatfrie, anionhæmmere på korrosion af zink i beluftet 0,5 M NaCl  // Korrosionsvidenskab. - 2001. - Marts ( bind 43 , nr. 3 ). - S. 591-604 . — ISSN 0010-938X . - doi : 10.1016/S0010-938X(00)00085-8 .
  265. ↑ Aramaki Kunitsugu. De hæmmende virkninger af kationhæmmere på korrosion af zink i beluftet 0,5 M NaCl  // Korrosionsvidenskab. - 2001. - August ( bind 43 , nr. 8 ). - S. 1573-1588 . — ISSN 0010-938X . - doi : 10.1016/S0010-938X(00)00144-X .
  266. ↑ Gupta RK , Sukiman NL , Cavanaugh MK , Hinton BRW , Hutchinson CR , Birbilis N. Metastabile pittingkarakteristika for aluminiumlegeringer målt ved hjælp af strømtransienter under potentiostatisk polarisering  // Electrochemica Acta. - 2012. - April ( v. 66 ). - S. 245-254 . — ISSN 0013-4686 . - doi : 10.1016/j.electacta.2012.01.090 .
  267. ↑ Catubig Rainier , Seter Marianne , Neil Wayne , Forsyth Maria , Hinton Bruce. Virkninger af korrosionshæmmende pigment Lanthanum 4-Hydroxy Cinnamate på filiform korrosion af coated stål  // Journal of The Electrochemical Society. - 2011. - T. 158 , nr. 11 . — C. C353 . — ISSN 0013-4651 . - doi : 10.1149/2.012111jes .
  268. ↑ Bethencourt M , Botana FJ , Cauqui MA , Marcos M , Rodrıguez MA , Rodrıguez-Izquierdo JM Beskyttelse mod korrosion i marine miljøer af AA5083 Al-Mg-legering med lanthanidchlorider  // Journal of Alloys and Compounds. - 1997. - Marts ( vol. 250 , nr. 1-2 ). - S. 455-460 . — ISSN 0925-8388 . - doi : 10.1016/S0925-8388(96)02826-5 .
  269. ↑ Forsyth M. , Wilson K. , Behrsing T. , Forsyth C. , Deacon GB , Phanasgoankar A. Effektivitet af sjældne jordarters metalforbindelser som korrosionsinhibitorer for stål  // KORROSION. - 2002. - November ( bind 58 , nr. 11 ). - S. 953-960 . — ISSN 0010-9312 . - doi : 10.5006/1.3280785 .
  270. ↑ Hinton BRW  , Behrouzvaziri M. , Forsyth M. , Gupta RK , Seter M. , Bushell PG . - 2012. - 27. marts ( bind 43 , nr. 7 ). - S. 2251-2259 . — ISSN 1073-5623 . - doi : 10.1007/s11661-012-1103-y .
  271. ↑ Montemor MF , Simões AM , Ferreira MGS Sammensætning og korrosionsadfærd af galvaniseret stål behandlet med sjældne jordarters salte: effekten af ​​kationen  // Fremskridt i organiske belægninger. - 2002. - April ( bd. 44 , nr. 2 ). - S. 111-120 . — ISSN 0300-9440 . - doi : 10.1016/S0300-9440(01)00250-8 .
  272. ↑ Forsyth M. , Seter M. , Tan MY , Hinton B. Nylig udvikling inden for korrosionsinhibitorer baseret på sjældne jordarters metalforbindelser  // Corrosion Engineering, Science and Technology. - 2014. - 28. januar ( bind 49 , nr. 2 ). - S. 130-135 . — ISSN 1478-422X . - doi : 10.1179/1743278214Y.0000000148 .
  273. ↑ Hughes AE , Harvey TG , Birbilis N. , Kumar A. , ​​Buchheit RG Belægninger til korrosionsforebyggelse baseret på sjældne jordarter  // Sjældne jordbaserede korrosionsinhibitorer. - 2014. - S. 186-232 . — ISBN 9780857093479 . doi : 10.1533 /9780857093585.186 .
  274. ↑ Mitic Vojislav V. , Nikolic Zoran S. , Pavlovic Vladimir B. , Paunovic Vesna , Miljkovic Miroslav , Jordovic Branka , Zivkovic Ljiljana. Indflydelse af sjældne jordarters dopingmidler på Barium Titanate Keramik mikrostruktur og tilsvarende elektriske egenskaber  // Journal of the American Ceramic Society. - 2010. - Januar ( bind 93 , nr. 1 ). - S. 132-137 . — ISSN 0002-7820 . - doi : 10.1111/j.1551-2916.2009.03309.x .
  275. ↑ Kishi Hiroshi , Mizuno Youichi , Chazono Hirokazu. Base-metal elektrode-flerlags keramiske kondensatorer: Fortid, nutid og fremtidsperspektiver  // Japanese Journal of Applied Physics. - 2003. - 15. januar ( bind 42 , nr. del 1, nr. 1 ). - S. 1-15 . — ISSN 0021-4922 . - doi : 10.1143/JJAP.42.1 .
  276. ↑ Tsur Yoed , Hitomi Atsushi , Scrymgeour Ian , Randall Clive A. Site Occupancy of Rare-Earth Cations in BaTiO3  // Japanese Journal of Applied Physics. - 2001. - 15. januar ( bind 40 , nr. del 1, nr. 1 ). - S. 255-258 . — ISSN 0021-4922 . - doi : 10.1143/JJAP.40.255 .
  277. ↑ Sakabe Yukio , Hamaji Yukio , Sano Harunobu , Wada Nobuyuki. Effekter af Rare-Earth Oxides på pålideligheden af ​​X7R-dielektrik  // Japanese Journal of Applied Physics. - 2002. - 15. september ( bind 41 , nr. del 1, nr. 9 ). - S. 5668-5673 . — ISSN 0021-4922 . - doi : 10.1143/JJAP.41.5668 .
  278. ↑ Jung Yun-Sung , Na Eun-Sang , Paik Ungyu , Lee Jinha , Kim Jonghee. En undersøgelse af faseovergangen og karakteristika af sjældne jordarters grundstoffer dopet BaTiO3  // Materials Research Bulletin. - 2002. - August ( bind 37 , nr. 9 ). - S. 1633-1640 . — ISSN 0025-5408 . - doi : 10.1016/S0025-5408(02)00813-9 .
  279. ↑ Dang Hyok Yoon. Tetragonalitet af bariumtitanatpulver til en keramisk kondensatorapplikation  // Journal of Ceramic Processing Research. - 2006. - Bd. 7. - S. 343-354. — ISSN 1229-9162 . Arkiveret 26. maj 2019.
  280. ↑ Prodi L., Rampazzo E., Rastrelli F., Speghini A., Zaccheroni N. Billeddannende midler baseret på lanthanid-doterede nanopartikler // Chem. soc. Rev. - 2015. - Bd. 44. - P. 4922-4952. — ISSN 0306-0012 . - doi : 10.1039/C4CS00394B .
  281. ↑ 1 2 Magnevist® . Register over medicin i Rusland. - Brugsanvisning, kontraindikationer, sammensætning og pris. Dato for adgang: 21. september 2015.
  282. ↑ Caravan Peter , Ellison Jeffrey J. , McMurry Thomas J. , Lauffer Randall B. Gadolinium(III) Chelater som MRI-kontrastmidler: Struktur, dynamik og anvendelser  // Kemiske anmeldelser. - 1999. - September ( bind 99 , nr. 9 ). - S. 2293-2352 . — ISSN 0009-2665 . - doi : 10.1021/cr980440x .
  283. ↑ Aime Silvio , Botta Mauro , Panero Maurizio , Grandi Maurizio , Uggeri Fulvio. Inklusionskomplekser mellem β-cyclodextrin og β-benzyloxy-α-propionsyrederivater af paramagnetiske DOTA- og DPTA-Gd(III) komplekser  // Magnetic Resonance in Chemistry. - 1991. - September ( bind 29 , nr. 9 ). - S. 923-927 . — ISSN 0749-1581 . - doi : 10.1002/mrc.1260290910 .
  284. ↑ Medicinsk billeddannelse slapper af for at lyse  op . - Natur, 9. april 2002. - ISSN 1744-7933 . doi : 10.1038 / news020408-1 .
  285. ↑ Elena Bolshakova . Bayer er lokaliseret i Polisan , Kommersant (16. juli 2015). Hentet 21. september 2015.
  286. ↑ Gadovist® . Register over medicin i Rusland. - Brugsanvisning, kontraindikationer, sammensætning og pris. Dato for adgang: 21. september 2015.
  287. ↑ Lewis David J. , Pikramenou Zoe. Lanthanid-coated guld nanopartikler til biomedicinske applikationer  // Coordination Chemistry Reviews. - 2014. - August ( bind 273-274 ). - S. 213-225 . — ISSN 0010-8545 . - doi : 10.1016/j.ccr.2014.03.019 .
  288. ↑ Voncken JHL Applications of the Rare Earths  // SpringerBriefs in Earth Sciences. - 2015. - 25. december. - S. 89-106 . — ISBN 9783319268071 . — ISSN 2191-5369 . - doi : 10.1007/978-3-319-26809-5_5 .
  289. ↑ Godard Antoine. Infrarøde (2–12 μm) faststoflaserkilder: en gennemgang  //  Comptes Rendus Physique. - 2007. - December ( bind 8 , nr. 10 ). - S. 1100-1128 . — ISSN 1631-0705 . - doi : 10.1016/j.crhy.2007.09.010 .
  290. ↑ Tsivadze A. Yu. , Ionova GV , Mikhalko VK Nanokemi og supramolekylær kemi af actinider og lanthanider: Problemer og udsigter  // Beskyttelse af metaller og fysisk kemi af overflader. - 2010. - Marts ( bd. 46 , nr. 2 ). - S. 149-169 . — ISSN 2070-2051 . - doi : 10.1134/S2070205110020012 .
  291. ↑ 1 2 Belysning af kræftceller for at identificere lave koncentrationer af syge celler  , ScienceDaily.com (20. august 2015) . Hentet 1. september 2015.
  292. ↑ Yan Dong , Lei Bo , Chen Bo , Wu Xue-Jun , Liu Zhengqing , Li Na , Ge Juan , Xue Yumeng , Du Yaping , Zheng Zhiping , Zhang Hua. Syntese af højkvalitets lanthanid-oxybromid-nanokrystaller med enkeltkilde-prækursor til lovende anvendelser inden for billeddannelse af kræftceller  // Applied Materials Today. - 2015. - November ( bind 1 , nr. 1 ). - S. 20-26 . — ISSN 2352-9407 . - doi : 10.1016/j.apmt.2015.06.001 .
  293. ↑ Lanthanides Light Up , ACS Publications  ( 7. september 2015). Hentet 27. oktober 2015.
  294. ↑ Chen Pangkuan , Li Qiaochu , Grindy Scott , Holten-Andersen Niels. Hvid-lys-emitterende lanthanidmetallogeler med indstillelig luminescens og reversible stimuli-responsive egenskaber  // Journal of the American Chemical Society. - 2015. - 31. august ( bind 137 , nr. 36 ). - S. 11590-11593 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/jacs.5b07394 .
  295. ↑ Guillou Olivier , Daiguebonne Carole , Calvez Guillaume , Bernot Kevin. En lang rejse i lanthanidkemi: Fra grundlæggende krystallogenesestudier til kommercielle anti-forfalskning-tagganter  // Beretninger om kemisk forskning. - 2016. - 15. april ( bd. 49 , nr. 5 ). - S. 844-856 . — ISSN 0001-4842 . - doi : 10.1021/acs.accounts.6b00058 .

Litteratur

På engelsk : På russisk :
  • V. A. Volkov, E. V. Vonsky, G. I. Kuznetsova. Fremragende kemikere i verden: Biografisk guide / Red.: V. I. Kuznetsov. - M . : Højere skole, 1991. - 656 s. — 100.000 eksemplarer.  — ISBN 5-06-001568-8 .
  • Populært bibliotek af kemiske elementer. Bog to / Petryanov-Sokolov I. V. (ansvarlig red.). - M . : "Nauka", 1983. - S.  137 . — 573 s.
  • Egenskaber for elementer / Red.: M. E. Drits . - Korrekt. udg. - M . : Metallurgi, 1985. - 672 s. - 6500 eksemplarer.
På ukrainsk :
  • A. M. Golub. Zagalna at uorganisk kemi. - K . : Vishcha skole, 1971. - T. 2. - 416 s. - 6700 eksemplarer.

Links

  Gå til Wikidata-elementet  Ordbøger og encyklopædier
 Periodisk system af kemiske elementer af D. I. Mendeleev
  en 2                             3 fire 5 6 7 otte 9 ti elleve 12 13 fjorten femten 16 17 atten
en H   Han
2 Li Være   B C N O F Ne
3 Na mg   Al Si P S Cl Ar
fire K Ca   sc Ti V Cr Mn Fe co Ni Cu Zn Ga Ge Som Se Br kr
5 Rb Sr   Y Zr NB Mo Tc Ru Rh Pd Ag CD I sn Sb Te jeg Xe
6 Cs Ba La Ce Pr Nd Om eftermiddagen sm Eu Gd Tb D y Ho Eh Tm Yb Lu hf Ta W Vedr Os Ir Pt Au hg Tl Pb Bi Po På Rn
7 Fr Ra AC Th Pa U Np Pu Er cm bk jfr Es fm md ingen lr RF Db Sg bh hs Mt Ds Rg Cn Nh fl Mc Lv Ts Og
 
alkalimetaller jordalkalimetaller Lanthanider Aktinider overgangsmetaller
letmetaller _ Halvmetaller ikke-metaller Halogener ædelgasser
 Periodiske system
Formater
Varelister efter
Grupper
Perioder
Familier
af kemiske grundstoffer
Periodisk tabel blok
Andet
  • Det periodiske system
  • Kategori:Periodisk system
  • Portal: Kemi
  • {{ Periodisk system af elementer }}