| Chlordan | |
|---|---|
| | |
| Generel | |
| Systematisk navn |
1,2,4,5,6,7,8,8-octachlor-2,3,3a,4,7,7a-hexahydro-4,7-metanoinden; Octachlor-4,7-metanohydroindan |
| Traditionelle navne | Chlordane, Chlortox, Octachlor, Shell SD-5532, 1068, Velzicol 1068, Veliscol 1068 |
| Chem. formel | C10H6Cl8 _ _ _ _ _ |
| Fysiske egenskaber | |
| Stat | farveløs tyktflydende væske |
| Molar masse | 409,77624 (±0,004) g/ mol |
| Massefylde | 1,6094 g/cm³ |
| Termiske egenskaber | |
| Temperatur | |
| • smeltning | 104-106°C |
| • kogning | 175°C |
| Damptryk | 1 - 10 -5 mm Hg. Kunst. ved 25°C |
| Kemiske egenskaber | |
| Opløselighed | |
| • i vand | 5,6 g/100 ml |
| Optiske egenskaber | |
| Brydningsindeks | 1.565 |
| Klassifikation | |
| Reg. CAS nummer | 57-74-9 |
| PubChem | 5993 |
| Reg. EINECS nummer | 200-349-0 |
| SMIL | ClC1CC2C(C1Cl)[C@@]3(Cl)C(=C(Cl)[C@@]2(Cl)C3(Cl)Cl)Cl |
| InChI | InChI=1S/C10H6Cl8/c11-3-1-2-4(5(3)12)9(16)7(14)6(13)8(2.15)10(9.17)18/h2- 5H,1H2BIWJNBZANLAXMG-UHFFFAOYSA-N |
| RTECS | PB9800000 |
| CHEBI | 34623 |
| ChemSpider | 5772 |
| Sikkerhed | |
| Begræns koncentrationen | 0,01 mg/m 3 |
| LD 50 |
225 mg/kg (mus, GI), 100 mg/kg (katte, GI), 500 mg/kg (rotte, GI), 0,09 mg/kg (fisk, gennemsnitlig SC 50 ) |
| Toksicitet | Moderat giftigt for varmblodede dyr og mennesker. Ekstremt giftig for koldblodede dyr og insekter |
| ECB ikoner | |
| Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet. | |
| Mediefiler på Wikimedia Commons | |
Chlordan er en organisk klorforbindelse af cyclodien-serien, et insekticid af kontakt og tarmvirkning, tilhører det såkaldte beskidte dusin . Ved beslutning i Stockholm-konventionen af 23. maj 2001 har chlordan et forbud mod anvendelse, produktion og salg [1] .
Ren chlordan er en farveløs eller let ravfarvet olieagtig væske med en svag lugt af klor [2] [3] , praktisk talt uopløselig i vand , letopløselig i mange organiske opløsningsmidler, især i ikke-polære: i benzen , toluen , xylener , hexan , petroleum , også blandbar i alle henseender med ketoner , estere , halogenderivater af kulbrinter (tri- og tetrachlormethan , etc.) [4] , lavere carboxylsyrer ( eddikesyre , propionsyre ) [3] , har et kogepunkt på 105 ° C , damptrykket er 1 - 10 - 5 mmHg Kunst. ved 25 °C [2] . Kommerciel chlordan er en mørkebrun tyktflydende væske sammensat af en blanding af mindst 23 forskellige forbindelser, herunder chlordanisomerer, andre chlorerede kulbrinter og biprodukter [3] [4] . Hovedbestanddelene i teknisk chlordan er trans -chlordan (γ-chlordan) (ca. 25%), cis-chlordan (α-chlordan) (70%), heptachlor , trans - nonachlor og cis - nonachlor (<1%). Heptachlor , en af de mest aktive komponenter i teknisk chlordan, er en tyktflydende, farveløs eller gul-orange væske med en klorlugt. Smeltepunktet for ren cis -chlordan er 106°C, og for ren trans -chlordan er 104°C [3] . Modstandsdygtig over for miljøfaktorer, men mister stabilitet ved tilstedeværelse af svage alkalier [4] .
Chlordan giver flere farvereaktioner. Når alkohol opvarmes med natriumhydroxid og n-aminophenol, får en alkoholisk opløsning af chlordan en rødbrun farve. Ved opvarmning med pyridin og ethylcellosolve i nærvær af KOH fremkommer en rød farve, og når cellosolve erstattes med ethylenglycol , fremkommer en rød-violet farve. Violet farve opstår, når en methanolopløsning af chlordan opvarmes med diethanolamin [4] .
Syntetiseret første gang i 1945, kom også første gang på det amerikanske marked (kommerciel produktion begyndte i slutningen af 1945). I de næste 30 år blev det brugt i landbruget som insekticid og forbindingsmiddel . I 1988 blev kommerciel brug af chlordan forbudt i USA . Fra 1983 til 1988 var den vigtigste og eneste anvendelse af chlordan at bekæmpe termitter i jorden. Til disse formål blev det hovedsageligt brugt i form af en væske, som blev hældt eller injiceret i jorden langs omkredsen af fundamenterne. På et tidspunkt blev chlordan sammen med heptachlor meget brugt som pesticid til at bekæmpe insekter på forskellige typer afgrøder og andre planter. I 1978 blev der udstedt en officiel meddelelse om tilbagekaldelse af tilladelser til al anvendelse af chlordan, med undtagelse af jordsprøjtning til termitbekæmpelse og dressing af rødder og toppe af nonfood-afgrøder. Den fortsatte småskala brug af chlordan på non-food afgrøder blev derefter forbudt i 1983. Brugen af dette stof blev drastisk reduceret i 1970'erne, da EPA trak tilladelser tilbage til alle anvendelser undtagen termitbekæmpelse i jorden [3] . I USSR blev chlordan oprindeligt forbudt [2] . Ved beslutning fra Stockholm-konventionen har den et globalt forbud mod produktion, brug og salg, men på trods af forbuddet bruges chlordan stadig i nogle lande, for eksempel i Kina bruges det til at ødelægge termitter i konstruktion af bygninger og dæmninger [5] .
Chlordan fremstilles ved chlorering af cyclopentadien til dannelse af hexachlorcyclopentadien, som derefter kondenseres med cyclopentadien til dannelse af chlorden. Chlorden udsættes derefter for yderligere chlorering ved høj temperatur og tryk, hvilket resulterer i dannelsen af chlordan [3] .
Råmaterialerne til denne teknologiske proces er cyclopentadien, hexachlorcyclopentadien og chlor eller et andet chloreringsmiddel. En to-trins reaktion bruges til at lave chlordan. I det første trin reagerer hexachlorcyclopentadien med cyclopentadien i en Diels-Alder-reaktion . Denne reaktion er eksoterm og forløber intensivt ved en temperatur, der når omkring 100 ° C. Dette danner chlorden. I det andet trin tilsættes klor til den usubstituerede dobbeltbinding. Ifølge tilgængelige data kan overvægten af additionsreaktionen over substitutionsreaktionen opnås ved anvendelse af en række chloreringsmidler, såsom sulfurylchlorid , såvel som katalysatorer , såsom jerntrichlorid , men det antages dog, at det i praksis kun er klor . bruges til disse formål [6] .
Chlordan anvendes som et bredspektret kontakt- og tarminsekticid og som forbindingsmiddel [2] . Det bruges i vid udstrækning til beskyttelse mod skadedyr af kartofler , industri- og kornafgrøder , grøntsager og frugter , samt græsplæner og haveplanter [3] .
Chlordan er effektivt mod mange tyggende insekter: barkbiller , savfluer , kodlingmøl , blomsterbiller , især termitter [4] . Når man laver emulsioner, der indeholder chlordan i jorden, er det effektivt mod roe-snudebille, Colorado-kartoffelbille , bille , etc. [2] . Det er også blevet brugt mod husdyrinsekter: kakerlakker , myrer , husfluer , læderbiller og myg . Den virker langsomt, og det tager seks dage at dræbe kakerlakker ved at lamme dem [7] .
Et potent giftigt stof med en udtalt hudresorptiv effekt. Påvirker overvejende centralnervesystemet og indre organer, især leveren og nyrerne , er en lipofil forbindelse. Toksiciteten af chlordan er proportional med indholdet af hexachlorcyclopentadien. Teknisk chlordan indeholdende 5% hexachlorcyclopentadien er mere giftigt end rent [2] .
Der er kendte tilfælde af forgiftning ved arbejde med chlordanemulsion. Symptomer: kvalme , opkastning , trækninger i lemmer, kramper , dobbeltsyn. I mere alvorlige tilfælde - den hurtige udvikling af kollaps , der ender med døden (tilsyneladende, ud over indånding, blev chlordan absorberet gennem huden ). En dosis teknisk chlordan på 100 mg/kg anses for dødelig. Tilfælde af forgiftning er beskrevet, når 30 mg / kg kommer ind i maven. Et tilfælde af forgiftning af en kvinde, der arbejdede med insekticider i 2 år og hældte en blanding af chlordan med DDT på sin kjole, er beskrevet ; døde i kramper efter 40 minutter [2] .
Størstedelen af landbrugssprøjterne havde ved koncentrationer af chlordan i luften i størrelsesordenen tusindedele og ti tusindedele milligram pr. liter hovedpine , kvalme , et let fald i blodtrykket osv. efter endt arbejde. Ingle, Ambrose et al. anså ikke forekomsten af udtalt forgiftning med chlordan for mulig under inhalation på grund af dets lave flygtighed. Spynu et al., der undersøgte arbejdere i produktionen af organochlorinsekticider (inklusive chlordan), i en koncentration i luften i størrelsesordenen hundrede- og tusindedele milligram pr. liter, bemærkede hovedpine, svaghed, søvnforstyrrelser, nogle gange ledsaget af mareridt, en følelse af forgiftning under arbejdet, tegn på asteni i nervesystemet, fald i hudtemperaturen i de distale ekstremiteter, temperaturasymmetrier (blodtryksasymmetrier med en generel tendens til hypotension , parasympatisk effekt (ifølge den ortoklinostatiske test og den okulocardiale refleks); nogle tilfælde, perverterede eller kraftigt svækkede vaskulære reaktioner; ofte var der ingen pilomotorisk refleks Der blev fundet urtikariel dermografi , og eosinopeni blev observeret hos 16 ud af 19 patienter [8] .
Dermatitis er blevet beskrevet i desinfektionsmidler, der arbejder med chlordan, det tekniske produkt irriterer huden meget mere. Det optages godt gennem huden og kan på denne måde forårsage forgiftning [2] .
Har evnen til at kumulere . Ved fodring til får og kalve i en dosis på 10 mg/kg foder, blev det maksimale stabile niveau for ophobning i fedt opnået efter 4 uger [9] . Efter at have stoppet fodring med chlordan til disse dyr i doser på 10 og 25 mg/kg foder, blev lægemidlet ikke påvist i kropsfedt efter henholdsvis 4 og 8 uger. Hos et barn, der slugte teknisk chlordan, blev det efter 30 minutter fundet i blod , fedt og urin 2,71 mg/l og blodserum og 3,12 mg/kg i fedt). I fedt steg indholdet af chlordan hurtigt, nåede et maksimum på dag 8 og udgjorde yderligere 20 mg/kg på dag 90, hvor ~0,1 mg/l forblev i serum [10] . Chlordan udskilles i mælken fra diegivende dyr. Akkumulerer i moderens krop før og under graviditeten , chlordan forgifter afkommet under amning .
Chlordan er klassificeret som et stof, for hvilket der er tegn på en ødelæggende effekt på immunsystemet i en sund krop og en mulig kræftfremkaldende effekt hos mennesker [5] (ifølge IARC hører chlordan til stoffer i gruppe 2B, dvs. mulige kræftfremkaldende stoffer for mennesker [11] ). Teknisk chlordan udgør en større fare end ren chlordan, fordi det er forurenet med nonachlor- isomerer , som viste sig at være meget mere kræftfremkaldende end chlordan i sig selv. Således er en af komponenterne i teknisk chlordan, trans -nonachlor, forbundet med adenocarcinom i prostatakirtlen [12] observeret hos arbejdere, som er forårsaget af brug af teknisk chlordan i en lang periode.
Der skal tages særlige forholdsregler ved arbejde med chlordan. Hvis kontakt med chlordan er nødvendig i et produktionsmiljø til åndedrætsværn, skal åndedrætsværn af U-2-K, F-62Sh, "Ny industrigasmaske", mærke A industriel gasmaske med filter (i nærvær af chlordandamp og aerosol ) anvendes. Overalls lavet af tæt papirstof ( moleskind ); handsker, der dækker håndleddet tæt; beskyttelsesbriller; en speciel kappe med en hætte til signalmænd; støvler eller skoovertræk . Streng overholdelse af personlige hygiejneforanstaltninger. Forbud mod rygning og spisning under arbejdet (spisesteder bør ikke placeres tættere end 100 m fra arbejdsstedet). Vask hænder med en 5% opløsning af bagepulver . Efter arbejde skal du aflevere overalls til særligt udpegede lokaler og vaske dem mindst en gang om ugen. I produktionen af chlordan - isoleret placering af individuelle processer og især farlige operationer, fjernbetjening, ordentlig ventilation. Medicinske, foreløbige og periodiske undersøgelser af arbejdere i kontakt med chlordan. Streng overholdelse af reglerne for transport, opbevaring, brug, bortskaffelse af rester, beholdere og overalls osv. Gravide og ammende kvinder samt personer under 18 år bør ikke have lov til at arbejde i kontakt med chlordan [13] . Den maksimalt tilladte koncentration er 0,01 mg/m 3 [14] . Tilstedeværelsen af chlordan i fødevarer er ikke tilladt [2] .
Chlordan har som alle stoffer fra det "beskidte dusin" en række egenskaber, der forstyrrer den økologiske balance og kan føre til en økologisk katastrofe :
Fisk er særligt følsomme over for chlordan (f.eks. er LD 50 (teknisk chlordan) for blå karper ca. 5 10 −10 mg/l), padder og nogle insekter , som f.eks. bier [4] , der dør ved bestøvning af behandlet plantechlordan.