Sennepsgas
Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 14. april 2022; checks kræver 3 redigeringer .| Sennepsgas | |||
|---|---|---|---|
| | |||
| Generel | |||
| Systematisk navn |
Sennepsgas, b-dichlordiethylsulfid, 2,2'-dichlordiethylthioether, 2,2'-dichlordiethylsulfid, 1-chlor-2-(2'-chlorethylthio)-ethan | ||
| Forkortelser | B | ||
| Chem. formel | C4H8Cl2S _ _ _ _ _ _ | ||
| Fysiske egenskaber | |||
| Stat | væske | ||
| Molar masse | 159 g/ mol | ||
| Massefylde | 1,280 g/cm3 ( 15 °C) | ||
| Termiske egenskaber | |||
| Temperatur | |||
| • smeltning | 14,5°C | ||
| • kogning | 217°C | ||
| • nedbrydning | 180 °C [1] | ||
| • blinker | 105°C [1] | ||
| Damptryk | 9,59921 Pa [1] og 14,6655 Pa [1] | ||
| Kemiske egenskaber | |||
| Opløselighed | |||
| • i vand | 0,05 % | ||
| Optiske egenskaber | |||
| Brydningsindeks | 1,5313 [2] | ||
| Klassifikation | |||
| Reg. CAS nummer | 505-60-2 | ||
| PubChem | 10461 | ||
| Reg. EINECS nummer | 684-527-7 | ||
| SMIL | C(CCl)SCCCl | ||
| InChI | InChI=1S/C4H8Cl2S/c5-1-3-7-4-2-6/h1-4H2QKSKPIVNLNLAAV-UHFFFAOYSA-N | ||
| RTECS | WQ0900000 | ||
| CHEBI | 25434 | ||
| FN nummer | 2810 | ||
| ChemSpider | 21106142 | ||
| Sikkerhed | |||
| LD 50 | 0,7 mg/kg (humant, oralt). | ||
| Toksicitet | ekstremt giftig, har en stærk blærevirkning. | ||
| ECB ikoner | |||
| NFPA 704 |
en
fire
en |
||
| Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet. | |||
| Mediefiler på Wikimedia Commons | |||
Sennepsgas (eller sennepsgas , synonymer: 2,2'-dichlordiethylthioether, 2,2'-dichlordiethylsulfid, 1-chlor-2-(2'-chlorethylthio)-ethan, "Lost") er en kemisk forbindelse med formlen S ( CH2CH2Cl ) 2 . _ Et kemisk krigsførelsesmiddel med blærevirkning, ifølge virkningsmekanismen - en gift med cytotoksisk virkning, et alkyleringsmiddel .
Historie
Det blev syntetiseret af César Despres i 1822 og (uafhængigt) af den britiske videnskabsmand Frederick Guthrie i 1860 [3] .
Indledningsvis fik stoffet navnet Lost - en forkortelse for navnene på videnskabsmændene Wilhelm Lommel og Wilhelm Steinkopf , som i 1916 skabte en metode til dets fremstilling i industriel målestok for den tyske kejserlige hær [4] .
Sennepsgas blev første gang brugt af Tyskland den 12. juli 1917 mod anglo-franske tropper , som blev beskudt af miner indeholdende en olieagtig væske nær den belgiske by Ypres (deraf navnet på dette stof) [5] .
Derudover blev sennepsgas brugt af Italien i den italiensk-etiopiske krig 1935-1936.
I december 1943, som et resultat af bombningen af byen Bari med tyske fly, blev den amerikanske transport John Harvey sænket med bomber med sennepsgas. Som følge af en gaslækage blev et stort antal amerikanske sømænd og lokale indbyggere forgiftede, herunder dødelige [6] .
Henter
Sennep opnås på tre måder:
- Fra ethylen og svovlchlorider, for eksempel S 2 Cl 2 eller SCl 2 :
- Fra thiodiglycol S(CH 2 CH 2 OH) 2 og phosphortrichlorid PCl 3 :
- Fra thiodiglycol og saltsyre :
Fysiske egenskaber
Sennepsgas er en farveløs væske med en lugt af hvidløg eller sennep . Teknisk sennepsgas er en mørkebrun, næsten sort væske med en ubehagelig lugt. Smeltepunkt 14,5°C, kogepunkt 217°C (med delvis nedbrydning), massefylde 1,280 g/cm³ (ved 15°C).
Sennepsgas er letopløseligt i organiske opløsningsmidler - haloalkaner , benzen , chlorbenzen - såvel som i vegetabilske eller animalske fedtstoffer ; opløselighed i vand er 0,05%. Mens opløseligheden i absolut ethanol over 16°C er næsten 100 %, når den i 92 % ethanol knap 25 %.
På grund af en vis overfladeaktivitet reducerer det vandets overfladespænding og spredes i en lille grad over det i et tyndt lag, som en oliefilm. Som et resultat af tilsætning af 1 % højmolekylær amin C 22 H 38 O 2 NH 2 øges spredningen af sennepsgas i vand med 39 %.
Sennep hydrolyseres meget langsomt med vand, hydrolysehastigheden øges dramatisk i nærvær af kaustiske alkalier , med opvarmning og omrøring.
Sennepsgas reagerer kraftigt med klorerings- og oxidationsmidler. Da dette producerer ikke-toksiske produkter, bruges ovenstående reaktioner til at afgasse det . Med salte af tungmetaller danner sennepsgas komplekse farvede forbindelser; påvisningen af sennepsgas er baseret på denne egenskab.
Kemiske egenskaber
Ved almindelige temperaturer er sennepsgas en stabil forbindelse. Når det opvarmes til over 170 °C, nedbrydes det og danner ildelugtende giftige produkter af forskellige sammensætninger. Ved temperaturer over 500 °C sker fuldstændig termisk nedbrydning. Kortvarig opvarmning selv over 300 °C fører næsten ikke til dannelse af nedbrydningsprodukter, så sennepsgas anses for at være relativt modstandsdygtig over for detonation .
I forhold til metaller ved almindelig temperatur er sennepsgas inert, det har næsten ingen effekt på bly , messing , zink , stål , aluminium ; Når temperaturen stiger, nedbrydes stålet. Forurenet sennepsgas, som sædvanligvis indeholder vand og hydrogenchlorid, korroderer stål. De resulterende jernsalte bidrager til korrosion. På grund af de frigivne gasser ( brint , svovlbrinte , ethylen og andre nedbrydningsprodukter) skal trykopbygning i lukkede beholdere, miner, bomber og forsendelsesbeholdere tages i betragtning.
Korrosionshæmmere og antioxidanter forhindrer nedbrydning under opbevaring. Sådanne stoffer kan for eksempel være tetraalkylammoniumhalogenider, hexamethylentetramin, pyridin, picolin, quinolin og andre organiske aminderivater.
I menneskekroppen alkyleres sennepsgas med NH-grupperne i de nukleotider , der udgør DNA . Dette bidrager til dannelsen af tværbindinger mellem DNA-strenge, på grund af hvilke denne del af DNA bliver ubrugelig.
Sorter og analoger
Med navnet "sennepsgas" kan følgende stoffer bruges som kemiske midler til krigsførelse [7] [8] [9] :
- egentlig sennepsgas (svovlsennep, HS)
- destilleret sennepsgas (HD) - bis (2-chlorethyl) sulfid, sennepsgas renset fra svovlholdige urenheder
- Levinstein Sennep (Agent H) - 70% destilleret sennep + 30% svovl urenheder
- Zaikovs sennepsgas - ethylgruppen er erstattet af en propylgruppe , den har en højere flygtighed (t smeltepunkt < 0 °С) end svovlsennepsgas og bruges ved lave lufttemperaturer
- halvanden sennepsgas (Q) - har en lavere flygtighed (t smeltepunkt \u003d 56,5 ° C) end svovl sennepsgas og bruges i en blanding med det ved høje lufttemperaturer
- oxygen sennep (T) - bis[2-(2-chlorethylthio)ethyl] ether, har en lavere flygtighed (t smelt. = -10 ° C) end svovl sennep og bruges i blanding med det ved høje lufttemperaturer
- fortykket sennepsgas (W) - en blanding af svovlsennep med et fortykningsmiddel (for eksempel polymethylmethacrylat med M r ≈ 50 kDa ), tilsætning af lewisit (L) er også mulig
- nitrogensennep - 2-chlor-substituerede alkylaminer, strukturelle og toksiske egenskaber svarende til svovlsennep
Skader
Anvendelsesformer for sennepsgas: luftdråbe og væskedråbe. I tilfælde af beskadigelse af luftbåren sennepsgas påvirkes åndedrætsorganerne overvejende (laryngo-tracheitis, tracheo-bronkitis, broncho-pneumoni); når det er påvirket af væskedråber sennepsgas - hudmanifestationer (erytem, vesikler, bullae, sår, nekrose).
Sennepsgas påvirker menneskekroppen på flere måder:
- ødelæggelse af cellemembraner;
- krænkelse af kulhydratmetabolisme ;
- "trække" nitrogenholdige baser ud fra DNA og RNA .
Sennepsgas har en skadelig virkning på enhver måde at trænge ind i kroppen på. Læsioner af slimhinderne i øjnene, nasopharynx og øvre luftveje opstår selv ved lave koncentrationer af sennepsgas. Ved højere koncentrationer, sammen med lokale læsioner, forekommer generel forgiftning af kroppen. Sennepsgas har en latent virkningsperiode (2-8 timer) og er kumulativ .
På tidspunktet for kontakt med sennepsgas er hudirritation og smertevirkninger fraværende. Områder, der er ramt af sennepsgas, er tilbøjelige til at blive smittet. Hudlæsionen begynder med rødme, som viser sig 2-6 timer efter udsættelse for sennepsgas. En dag senere, på stedet for rødme, dannes små blærer, fyldt med en gul gennemsigtig væske, som efterfølgende smelter sammen. Efter 2-3 dage brister blærerne, og et sår heler først efter 20-30 dage . Hvis en infektion kommer ind i såret , kan helingen tage op til 2-3 måneder.
Ved indånding af dampe eller aerosoler af sennepsgas vises de første tegn på skade efter et par timer i form af tørhed og brænding i nasopharynx, så er der en stærk hævelse af slimhinden i nasopharynx, ledsaget af purulent udledning . I alvorlige tilfælde udvikler lungebetændelse , døden sker på den 3-4. dag fra kvælning.
Øjne er særligt følsomme over for sennepsgasdampe. Når de udsættes for sennepsgasdampe på øjnene, er der en følelse af sand i øjnene, tåreflåd, fotofobi, derefter opstår rødme og hævelse af slimhinden i øjnene og øjenlågene, ledsaget af rigelig udledning af pus.
Øjenkontakt med dryp-flydende sennepsgas kan føre til blindhed. Hvis sennepsgas kommer ind i mave-tarmkanalen, efter 30-60 minutter, vises skarpe smerter i maven, spyt, kvalme, opkastning, melena .
Det er interessant at bemærke udtalelserne fra V. Meyer (Meyer V. [10] ), som modtog sennepsgas i sin rene form i 1886 :
Til at begynde med var jeg tilbøjelig til at tro, at de fænomener, der iagttages under virkningen af chlorid, skulle forklares ved forsøgslederens særlige modtagelighed; dog forstod jeg som følge af de efter min anmodning udførte forsøg i det lokale fysiologiske institut noget vigtigere. Ifølge disse eksperimenter har denne forbindelse yderst farlige egenskaber, hvilket kunne konkluderes på grundlag af en foreløbig rapport, begrænset til de vigtigste og mest iøjnefaldende observationer.
Hver af de mellemstore kaniner blev anbragt to gange i 3-4 timer i et aflåst bur, ventileret med en kraftig luftstrøm. Før luftstrømmen gik ind i cellen, passerede den gennem et glasrør indeholdende filterpapirstrimler fugtet med 2,2'-dichlordiethylsulfid. Dyrene var begejstrede og rørte ofte ved deres næser og mundkurve med poterne, som havde en karakteristisk klar rød farve. Bindehinden blev også rød, og øjnene var meget fugtige. Afgivelsen af fugt fra huden er steget markant. Næste dag blev øjnene meget betændte, øjenlågene klæbede sammen med purulent udflåd. Der var en kraftig løbende næse, ørerne var meget hævede, og der opstod en purulent betændelse i øregangen. Om aftenen på tredjedagen var dyrene døde af akut lungebetændelse, der havde spredt sig til begge lunger. En meget stærk kanin, som i flere timer indåndede stoffets dampe gennem luftrørets åbning, så den ikke virkede på kroppens overflade, døde samme dag om aftenen af udviklet lungebetændelse, så der var der ikke tid til manifestationen af andre symptomer.
Hos kaniner, hvor der med en tynd børste blev påført lidt dichlordiethylsulfid på den intakte hud på ørespidserne, var der ingen tegn på skade overhovedet på påføringsstedet, men hele øret var meget hævet, og i et tilfælde var der en voldsom purulent betændelse fra bunden af øregangen til den ydre del af øret. Muligheden for lækage af lægemidlet ind i øregangen var udelukket dels på grund af den lille mængde stof, der blev påført med en børste, dels på grund af, at lægemidlet blev påført den ydre overflade af øret. I det tilfælde, hvor huden tidligere var blevet blotlagt ved at barbere håret af ørerne, forårsagede præparatet påført med en børste naturligvis overvejende suppuration på dette sted, men samtidig mere alvorlig hævelse af hele øret og betændelse i øjnene. Med den subkutane injektion af omkring to dråber af lægemidlet i en ridse på huden på kaninens ryg opstod der betændelse i begge øjne, en meget alvorlig løbende næse, og på tredjedagen indtraf døden på grund af lungebetændelse. Der var ingen tegn på skade på injektionsstedet. Da dampene af stoffet havde en skadelig virkning på forsøgslederen, svarende til den kort beskrevet ovenfor, måtte disse forsøg stoppes.
Den mindste dosis, der forårsager dannelsen af bylder på huden, er 0,1 mg/cm². Mild øjenskade opstår ved en koncentration på 0,001 mg/l og en eksponering på 30 minutter. Den dødelige dosis, når den virker gennem huden, er 70 mg/kg (latent virkningsperiode på op til 12 timer eller mere). Den dødelige koncentration ved indvirkning gennem åndedrætssystemet i 1,5 time er omkring 0,015 mg/l (latent periode 4-24 timer).
Førstehjælp til sennepsgas
Der er ingen modgift mod sennepsgasforgiftning. Ifølge erfaringerne fra lægerne fra Første Verdenskrig bør den primære rolle gives til primær sanitet (klinikken er som sådan fraværende i de første timer efter nederlaget med sennepsgas). Dråber af sennepsgas på huden skal straks afgasses med en individuel anti-kemisk pose . Skyl øjne og næse med rigeligt vand, og skyl mund og svælg med en 2% opløsning af bagepulver eller rent vand. Hudbehandling med opløsningsmidler (for eksempel petroleum) er strengt forbudt. På grund af den høje opløselighed af sennepsgas i organiske opløsningsmidler vil dens indtrængning i tykkelsen af huden i dette tilfælde være mærkbart hurtigere, det ulcerative-nekrotiske stadium af læsionen vil udvikle sig hurtigere. I tilfælde af forgiftning med vand eller mad forurenet med sennepsgas, fremkald opkastning, og injicer derefter en vælling (den såkaldte "talker"), tilberedt med en hastighed på 25 gram aktivt kul pr. 100 ml vand. I det vesikulære-bulløse stadium skal blærerne åbnes, en bandage, der er rigeligt fugtet med en opløsning af chloramin , skal sættes i stedet for den åbnede blister . Sår forårsaget af dråber af sennepsgas på huden skal behandles som forbrændinger.
Beskyttelsesudstyr
For at beskytte åndedrætsorganerne og huden mod påvirkning af sennepsgas anvendes henholdsvis en gasmaske og særligt beskyttelsestøj. Da sennepsgas har evnen til at diffundere ind i komplekse organiske forbindelser, skal det huskes, at OZK og en gasmaske ikke garanterer fuldstændig beskyttelse af huden. Tiden tilbragt i det område, der er påvirket af sennepsgas, bør ikke overstige 40 minutter for at undgå indtrængning af midler gennem beskyttelsesudstyr til huden.
Medicinske applikationer
Strukturelle analoger af sennepsgas har alkylerende egenskaber, som er blevet brugt i onkologi som lægemidler, der beskadiger tumorcellernes DNA. Der er mange lignende lægemidler, især cyclophosphamid , som bruges i øjeblikket (2022).
Noter
- ↑ 1 2 3 4 Hoenig S. L. Compendium of Chemical Warfare Agents (engelsk) - 1 - NYC : Springer Science + Business Media , 2007. - S. 1-3. — ISBN 978-0-387-34626-7
- ↑ CRC Handbook of Chemistry and Physics (engelsk) / W. M. Haynes - 97 - Boca Raton : 2016. - S. 3-52. — ISBN 978-1-4987-5428-6
- ↑ Frederick Guthrie. XIII.-Om nogle derivater fra olefinerne (engelsk) // Journal of the Chemical Society. - Chemical Society , 1860. - Vol. 12 , nr. 1 . - S. 109-126 . - doi : 10.1039/QJ8601200109 .
- ↑ Fischer, Karin. Steinkopf, Georg Wilhelm, i: Sächsische Biografie (tysk) / Schattkowsky, Martina. - Online. — Institut für Sächsische Geschichte und Volkskunde, 2004.
- ↑ Franke Z. Kemi af giftige stoffer. M., "Chemistry", 1973, v. 1, s. 136
- ↑ Academy of GPS EMERCOM of Russia Arkiveksemplar af 29. oktober 2015 på Wayback Machine
- ↑ Klassificering af giftige stoffer (S) Arkiveret 15. februar 2020 på Wayback Machine // Artikel i nr. 3 af 2002 i tidsskriftet Chemical and Biological Safety.
- ↑ Termer og begreber brugt inden for kemisk og biologisk sikkerhed Arkiveksemplar af 14. februar 2020 på Wayback Machine // Artikel i nr. 4-5 af 2002 i tidsskriftet Chemical and Biological Safety.
- ↑ Antonov N. S. Kemiske våben ved skiftet af to århundreder / afsnit "Vigtigste milepæle i udviklingen af kemiske våben" // M .: Fremskridt. 1994. - 174 s. (S. 28-30). ISBN 01-004462-5.
- ↑ Meyer, V., Chem. Ber., Bd. 19, s. 326 (1886).
Litteratur
- Franke Z. Kemi af giftige stoffer: I 2 bind = Lehrbuch der Militarchemie: Bånd 1, 2 / Siegfried Franke; Om. med tysk .. - M . : Kemi , 1973. - T. 1. - S. 136-166. - 440 s.
- Soborovsky L. Z. , Epshtein G. Yu. Kemi og teknologi af kemiske krigsførelsesmidler / L. Z. Soborovsky og G. Yu. Epshtein; kapitlet "Røgdannende stoffer" er skrevet af N.I. Mokeev. - M .; L .: NKOP USSR. Stat. Forsvarsindustriens Forlag, 1938. - 587 s.
- Sartori M. Ny i kemien af kemiske krigsførende midler / Sartori Mario // Advances in Chemistry . 1954. Bind 21, ca. 1. S. 62.
- Kutsenko S. A., Butomo N. V., Grebenyuk A. N., Ivnitsky Yu. Yu., Melnichuk V. P. Militær toksikologi, radiobiologi og medicinsk beskyttelse: Lærebog for universiteter / Ed. S. A. Kutsenko. - Sankt Petersborg. : Folio, 2004. - 528 s. — 10.000 eksemplarer. - ISBN 5-93929-082-5 .
- Petrenko E.P. Militær toksikologi, radiobiologi og medicinsk beskyttelse: Lærebog. - Saratov, 2007. - 368 s.
Links
- Sennep _ _ _ _
- d/f "Poison City" ( RTR , 2013)
- Sennepsgas i en tekande. Slaveri og død på en fabrik i Chapaevsk
- Paevsky A. Fra en morder til en fredsstifter: hvordan sennepsgas ødelagde liv og derefter begyndte at redde dem
 Ordbøger og encyklopædier | |
|---|---|
| I bibliografiske kataloger |
|