Thiocarboxylsyrer

Thiocarboxylsyrer - organiske stoffer , analoger af carboxylsyrer , hvor et eller begge oxygenatomer er erstattet af divalente svovlatomer : monothiocarboxylsyrer RC (= O) SH ( thiolform ) eller RC (= S) OH ( thionisk form) og dithiocarboxylsyre syrer RC (=S)SH [1] .

Struktur og egenskaber

Monothiocarboxylsyrer er gullige væsker med en stærk ubehagelig lugt. Kogepunkter for de lavere er omkring 50 ° C, for de højere - omkring 100 ° C. Monothiocarboxylsyrer eksisterer som en blanding af to tautomere former - thiol R-CO-SH og thionisk R-CS-OH med en overvægt af thiol. På grund af den lavere energi af hydrogenbindinger, der involverer svovlatomer, er kogepunkterne for thiocarboxylsyrer lavere end for oxygenanaloger.

Lavere dithiocarboxylsyrer er gul-røde væsker med en modbydelig lugt, som let oxideres i luft til bis-(thioacyl)disulfider RC(S)S-SC(S)R.

Kemiske egenskaber

Hydrolyse. CH 3 COSH + H 2 O \u003d CH 3 COOH + H 2 S
Alkyleret og acyleret med mange alkyleringsmidler.
De tilføjer til alkener og alkyner for at danne thioethere .
Reager med aldehyder for at danne dithioacetaler.

Syntese

Den generelle metode til syntese af thiocarboxylsyrer er interaktionen af carbondisulfid CS 2 (dithiocarboxylsyrer) eller carbonsulfoxid COS med Grignard-reagenser eller med CH-syreanioner:

RMgX + X=C=S RC(=X)S -

\til

X=S (dithiocarboxylsyrer), X=O (monothiocarboxylsyrer)

En anden syntesemetode er interaktionen mellem carboxylsyrer og phosphorpentasulfid , hvilket først fører til dannelsen af monothiocarboxylsyrer og derefter dithiocarboxylsyrer:

RCOOH + P2S5 RC (=O ) SH

\til

RC(=O)SH + P2S 5 RC (= S )SH

\til

Dithiocarboxylsyrer kan også syntetiseres ved at reagere trihalogenmethylforbindelser med alkalimetalhydrosulfider:

R-CCl3 + KSH RC(=S)S -

\til

R = H, Ph

Monothiocarboxylsyrer og deres estere syntetiseres også ved acylering af hydrogensulfid eller thioler med carboxylsyrehalogenider eller ketener :

RCOCl + H2S RC (= O )SH HCl

\til

R2C = C=O + RSH R2CHC ( =O)SR

\til

Ansøgning

De mest udbredte derivater af thiocarboxylsyrer er thioamider RC(=S) NH2 . De er meget udbredt i syntesen af heterocykliske forbindelser, især i syntesen af thiazoler fra a-halogencarbonylforbindelser ifølge Hantzsch:

Thioamider af α-alkyl-substituerede isonicotinsyrer anvendes som anti-tuberkulosemidler ( ethionamid , prothionamid ).

Noter

↑ thiocarboxylsyrer . Hentet 22. september 2011. Arkiveret fra originalen 17. september 2011. (ubestemt)