Adamantane

Adamantane er en kemisk forbindelse, et mættet tricyklisk brodannende carbonhydrid med formlen C 10 H 16 . Adamantan -molekylet består af tre cyclohexan- fragmenter i "stol" -konformationen [5] . Det rumlige arrangement af carbonatomer i adamantanmolekylet gentager arrangementet af atomer i diamantens krystalgitter [4] . Dette faktum forklarer oprindelsen af navnet på forbindelsen ( oldgræsk ἀδάμας - lit. "uopslidelig", også det oldgræske navn for diamant [2] ). Det unikke ved adamantan-molekylet ligger i, at det er både stift og praktisk talt stressfrit på samme tid [6] . Opdagelsen af adamantan og studiet af dets egenskaber tjente som en impuls til udviklingen af et af områderne inden for moderne organisk kemi - kemien af organiske polyedere [7] . Adamantan-derivater har fundet praktisk anvendelse som lægemidler med forskellige biologiske aktiviteter. På basis af adamantan udviklede polymermaterialer og sammensætninger med forbedrede ydeevneegenskaber, termisk stabile smøremidler [7] .

Studiehistorie

For første gang blev muligheden for eksistensen af et kulbrinte med sammensætningen C 10 H 16 med en diamantlignende struktur af molekylet påpeget af Decker H. på Naturforskerkongressen i Innsbruck i 1924 [8] . Han udtrykte endda overraskelse over, at et sådant kulbrinte endnu ikke var blevet syntetiseret på det tidspunkt.

Det første forsøg på at syntetisere adamantan i laboratoriet blev lavet af den tyske kemiker Hans Meerwein , også i 1924 . Han foreslog, at adamantan blev dannet fra reaktionen af formaldehyd med malonester i nærvær af piperidin . Merwein formåede imidlertid ikke at realisere den planlagte transformation: I stedet for adamantan blev der opnået tetramethylester af bicyclo[4,3,1]nonadion-2,6-tetracarboxylsyre-1,3,5,7-syre, som senere blev kaldt "Meerwein ester". Selvom eksperimentet generelt var mislykket, var det Meerweins ether, der senere blev brugt som udgangsforbindelse i de første vellykkede synteser af adamantan og dets derivater. [7]

Andre forskere har forsøgt at syntetisere adamantan ud fra phloroglucinol eller visse derivater af cyclohexanon , men sådanne eksperimenter har været mislykkede. [6]

Som en individuel kemisk forbindelse blev adamantan opdaget af de tjekkiske kemikere S. Landa og V. Makhachek i 1933 . Dette kulbrinte blev isoleret af dem fra olien fra Godoninskoye-feltet. [9] Forskere opnåede kun nogle få milligram adamantan, hvis struktur i høj grad blev bestemt på grund af det unormalt høje smeltepunkt . [6] Efterfølgende blev adamantan opdaget i andre oliefelter .

Den første vellykkede syntese af adamantan blev udført af den schweiziske kemiker W. Prelog i 1941 . [10] [11] Adamantane blev fremstillet ud fra Meerweins ether i fem trin, med et samlet udbytte på mindre end én procent. Senere foreslog Stetter et andet syntetisk skema, som et resultat af hvilket udbyttet af adamantan blev øget til 6,5%. [7] [12]

En vigtig begivenhed i historien om studiet af adamantans kemi var opdagelsen af Schleyer og Donaldson i 1957 . Forskere har udviklet en effektiv metode til at opnå store mængder af denne kulbrinte. [13] Dette arbejde gjorde adamantan til en meget tilgængelig forbindelse, som tjente som et incitament til aktiv undersøgelse af dets fysiske og kemiske egenskaber.

Henter

Fra naturlige kilder

Den eneste kendte naturlige kilde til adamantan er olie . [7] [14] Indholdet af denne kulbrinte i olie er kun 0,0001-0,03% (afhængigt af felt), som et resultat af denne metode til fremstilling af adamantan er økonomisk urentabel.

Ud over selve adamantan er der talrige derivater af det i olie. Mere end tredive sådanne forbindelser er kendte. [7] Isoleringen af adamantan fra en kompleks blanding af oliekulbrinter er mulig på grund af dets unikke fysisk-kemiske egenskaber, såsom højt smeltepunkt, evne til at destillere med vanddamp og danne stabile addukter med thiocarbamid .

Syntetisk

Den første vellykkede syntese af adamantan fra Meerweins ether blev udført af V. Prelog i 1941 . Syntesen omfattede flere trin, og udbyttet af adamantan oversteg ikke én procent.

Denne metode bruges ikke længere til syntese af adamantan på grund af den høje arbejdsintensitet og lave udbytte af slutproduktet. Det har dog en vis værdi med hensyn til at opnå forskellige adamantanderivater, især 1,3-adamantan-dicarboxylsyre. [6]

For at opnå dette kulbrinte i laboratoriet bruges Schleyer-metoden i øjeblikket. Cyclopentadien - dimeren (som er en let tilgængelig forbindelse) gennemgår katalytisk hydrogenering , hvorefter den isomeriserer til adamantan i nærvær af en Lewis-syrekatalysator. Proceduren beskrevet i Organic Syntheses anvender platinoxid som hydrogeneringskatalysator og aluminiumchlorid som isomeriseringskatalysator. [15] I dette tilfælde er udbyttet 13–15 %.

Adamantane er en fuldstændig tilgængelig kemisk forbindelse. Prisen på et gram fra forskellige produktionsvirksomheder overstiger ikke en US dollar .

Nomenklatur

Ifølge reglerne for systematisk nomenklatur skal adamantan kaldes tricyclo[3.3.1.1 3,7 ]decan. IUPAC anbefaler dog , at navnet "adamantane" bruges som det foretrukne navn. [16]

Adamantan-molekylet har en høj symmetri. Som et resultat kan 16 brintatomer og 10 carbonatomer, der danner det, kun tilskrives to typer.

Type 1 -positioner kaldes knudepositioner , og type 2 -positioner kaldes bropositioner . Der er fire nodal- og seks bropositioner i adamantan-molekylet.

Sædvanligvis er 1-adamantyl-substituenten traditionelt betegnet i litteraturen med symbolerne "Ad—".

De nærmeste strukturelle analoger af adamantan er noradamantan og homoadamantan . Det første carbonhydrid er en CH2 - enhed mindre, og det andet er mere end selve adamantan.

Fysiske egenskaber

Individuelt stof

Kemisk ren adamantan er et farveløst krystallinsk stof med en karakteristisk kamferlugt. [4] Det er praktisk talt uopløseligt i vand, men let opløseligt i ikke-polære organiske opløsningsmidler . [4] Adamantane har et usædvanligt højt smeltepunkt (268 °C) for kulbrinter , men sublimerer langsomt selv ved stuetemperatur. [2] Det kan også dampdestilleres . [fjorten]

Strukturelle egenskaber

Adamantan-molekylet inkluderer tre fusionerede cyclohexanringe i "stol" -konformationen . Parametrene for adamantan-molekylet blev bestemt ved elektron- og røntgendiffraktion . Hver carbon-carbon-binding viste sig at være 1,54 Å lang og hver carbon-hydrogen-binding 1,112 Å lang . [2]

Adamantan-molekylet har en høj symmetri ( punktgruppe Td ) . Krystallinsk adamantan eksisterer i form af et ansigtscentreret kubisk gitter (meget sjælden rumgruppe for organiske forbindelser , a = 9,426 ± 0,008 Å , fire molekyler pr. celle). [6] Når denne form afkøles til en temperatur under -65 °C, observeres en faseovergang med dannelsen af et kropscentreret tetragonalt gitter (a = 6,641 Å , c = 8,875 Å ). [2] [6] $T_{d}^{2}F{\vec {4}}3m$

Spektralegenskaber

NMR - spektret af adamantan indeholder to svagt opløste signaler, som svarer til protoner placeret nær brodannende og nodale carbonatomer. I 1H -NMR-spektret registreret i CDCl3 observeres signalerne fra protoner, der er placeret nær de nodale carbonatomer ved 1,873 ppm, og signalerne fra protoner ved brodannende carbonatomer observeres ved 1,756 ppm. I 13C -NMR-spektret , vises signalerne fra nodale og brodannende carbonatomer ved henholdsvis 28,46 og 37,85 ppm. [17]

Massespektrene for adamantan og dets derivater er ret karakteristiske. Placeringen af hovedtoppen i massespektret af adamantan skyldes tilstedeværelsen af en ion med m/z = 136 i ioniseringsprodukterne . Som et resultat af fragmenteringen af den molekylære ion, toppe med m/z-værdier af 93, 80, 79, 67, 41, 39. [2] [17] $\mathrm {C_{10}H_{16}^{+}}$

IR-spektret af adamantan er relativt simpelt på grund af molekylets høje symmetri. De vigtigste absorptionsbånd og deres overensstemmelse med forskellige typer vibrationer er angivet i tabellen. [2]

Oscillationsfrekvens, cm −1	Bølgeform *
444	δ(CCC)
638	δ(CCC)
798	ν(C-C)
970	ρ (CH 2 ), ν (C—C), δ (HCC)
1103	δ(HCC)
1312	ν (C-C), ω (CH 2 )
1356	δ (HCC), ω ( CH2 )
1458	δ(HCH)
2850	ν (C—H) i CH 2 grupper
2910	ν (C—H) i CH 2 grupper
2930	ν (C—H) i CH 2 grupper
* Betegnelser for forskellige typer vibrationer: δ—deformation, ν—valens, ρ, ω—deformation vibrationer af CH 2 grupper ud af plan.

Optisk aktivitet

Adamantan-molekyler, der indeholder fire forskellige substituenter ved de nodale carbonatomer, er chirale og optisk aktive. [18] I dette tilfælde falder chiralitetscentret, som i optisk aktive biphenyler , ikke på noget bestemt atom. R,S-nomenklatur i dette tilfælde kan anvendes lige så nemt.

Denne type optisk aktivitet blev først beskrevet i 1969 af to grupper af videnskabsmænd. [19] [20] Optisk aktivitet blev fundet i adamantan indeholdende fire forskellige substituenter i knudepunkterne: hydrogen , brom , methyl og en carboxylgruppe . Forskerne var i stand til at adskille enantiomererne af denne forbindelse og demonstrere, at optisk aktive adamantaner har meget lave specifikke rotationsværdier (normalt op til 1°). Dette kan forklares med den større afstand mellem substituenterne fra chiralitetscentret end for eksempel i tilfælde af et asymmetrisk carbonatom.

Optisk aktive adamantaner har ikke fundet praktisk anvendelse.

Kemiske egenskaber

Kulbrinter, hvis struktur kun er dannet af σ-bindinger, er kemisk inerte. På trods af dette er adamantan og dets derivater meget reaktive. Denne egenskab af dem er især udtalt i reaktioner af den ioniske type, som fortsætter med dannelsen af carbocations som mellemprodukter.

Adamantylkationer

1-adamantyl-kationen er meget stabil sammenlignet med andre tertiære karbokationer. Det dannes let som et resultat af interaktionen mellem 1-fluor-adamantan og SbF5 . [21]

Den øgede stabilitet af denne kation er forbundet med deltagelse af fjerntliggende centre af molekylet i ladningsdelokalisering, hvilket kan bekræftes af NMR-spektrene for de tilsvarende forbindelser. Som det er kendt, fører tilstedeværelsen af et positivt ladet center i et molekyle til et skift af signalerne fra de atomer, der interagerer med det, til et svagt felt. Som det kan ses fra PMR-spektrene, og især 13 C, er signalerne fra γ-carbonatomer mere afskærmede, selvom de er placeret længere fra det positivt ladede center. Oprindeligt blev årsagen til dette fænomen anset for at være overlapningen af den ledige orbital af et positivt ladet atom, med C-H orbitaler i y-positioner. Men beregninger har vist, at en sådan interaktion for adamantane ikke kan være effektiv. Mest sandsynligt skyldes kationens stabilitet interaktionen af den ledige orbital med σ-orbitaler af C(β)-C(γ)-bindinger [22] .

Adamantan-indikationen er opnået i opløsninger af supersyrer . Det har øget stabilitet på grund af et fænomen kaldet "tredimensionel aromaticitet". [23]

Adamantane er en bekvem modelforbindelse til undersøgelse af carbocations og faktorer, der påvirker deres stabilitet.

Reaktioner efter knudepunkter

De mest reaktive positioner af adamantanmolekylet er de nodale. Der er mange modifikationsmetoder til dem.

Bromering

Adamantane reagerer let med forskellige bromerende reagenser, især molekylært brom . Sammensætningen og forholdet mellem reaktionsprodukterne kan være forskellige og afhænger af reaktionsbetingelserne, især tilstedeværelsen af katalysatorer . [7]

Ved kogning af adamantan med brom danner det et monosubstitueret produkt - 1-bromoadamantan. Når forskellige Lewis-syrer anvendes som katalysatorer , er dannelsen af to-, tre- eller firesubstituerede bromaadamantaner mulig. [5]

Bromeringsreaktionen forløber ifølge den ioniske mekanisme med dannelse af en adamantylcarbocation som et mellemprodukt. Dette bekræftes f.eks. af det faktum, at reaktionshastigheden stiger i nærvær af Lewis-syrer og ikke ændres, når reaktionsblandingen bestråles eller frie radikaldonorer tilsættes . [6]

Fluoridering

De første synteser af 1-fluoradamantan blev udført under anvendelse af 1-hydroxyadamantan [24] og 1-aminoadamantan-derivater som udgangsforbindelser. Senere blev reaktionen med direkte fluorering af adamantan beskrevet. [25] I alle disse tilfælde blev der dannet en adamantylkation, som efterfølgende interagerede med en fluorholdig nukleofil.

Reaktionen af adamantan med gasformig fluor er også kendt , hvorunder 1-fluoradamantan blev dannet. [26]

Carboxylering

En carboxylgruppe kan indføres i adamantans 1. position . [27] Den tilsvarende reaktion blev første gang beskrevet i 1960 . [28] Myresyre blev brugt som et carboxyleringsmiddel, og carbontetrachlorid blev brugt som opløsningsmiddel .

Rollen af tert -butanol og svovlsyre er at generere adamantylkationen, som efterfølgende undergår carbonylering med carbonmonoxid , genereret in situ ved reaktionen mellem myre- og svovlsyrer . [6] Udbyttet af 1-adamantancarboxylsyre i den præparative version af metoden er 55-60%. [27]

Hydroxylering

Den enkleste adamantan alkohol er 1-hydroxyadamantan. Det dannes ret let ved hydrolyse af 1-bromoadamantan i vandig acetone . Derudover er der en metode til syntese af 1-hydroxyadamantan ved ozonisering af adamantan selv. [29]

Arylering

Adamantane kan reagere med benzen i nærværelse af Lewis-syrer, hvilket resulterer i dannelsen af Friedel-Crafts reaktionsprodukter . [tredive]

Adamantanderivater indeholdende en aromatisk substituent ved det nodale carbonatom kan opnås i løbet af en elektrofil substitutionsreaktion fra 1-hydroxyadamantan. Især forløber reaktionen med anisol under normale betingelser, selv i fravær af en katalysator, hvilket forklares med den nemme dannelse og høje stabilitet af adamantylkationen. [5]

Andre

Nitrering af adamantan er vanskelig og fører til 1-nitroadamantan i moderate udbytter. [31]

Bridge reaktioner

Brokoblede positioner er mindre reaktive end nodale positioner, og derfor er adamantanderivater af denne type mindre tilgængelige. En vigtig reaktion, der gør det muligt at opnå derivater af denne type, er interaktionen mellem adamantan og koncentreret svovlsyre , hvilket resulterer i dannelsen af en keton -adamantanon. [32]

Tilstedeværelsen af en carbonylgruppe i adamantanon gør det muligt at udføre yderligere modifikation i brostillingen ved at reagere denne forbindelse med nukleofile reagenser. For eksempel tjener adamantanon som udgangsforbindelse til fremstilling af sådanne adamantanderivater som 2-adamantancarbonitril [33] og 2-methyladamantan. [34]

Ansøgning

I øjeblikket bruges adamantan kun til syntese af andre stoffer. Nogle af dets derivater bruges med succes af mennesker i forskellige aktivitetsområder. [35]

I medicin

Det første adamantanderivat, der fandt anvendelse som lægemiddel , var amantadin . Først blev det brugt som et antiviralt lægemiddel , effektivt i kampen mod influenza A 2 -virus ( 1967 ). Senere blev dens anti-Parkinsoniske effekt opdaget . [36]

I modsætning til L-dopa , den klassiske antiparkinson, virker amantadin hurtigere, og bivirkningerne er blevet minimeret. Den høje lipofilicitet af adamantan-molekylet sikrer let penetrering af lægemidlet gennem blod-hjerne-barrieren . På grund af dette virker amantadin desuden som et krampeløsende middel . [36]

Blandt andre adamantanderivater, der er de aktive ingredienser i lægemidler, kan nævnes memantin , rimantadin , dopamantin, tromantadin , vildagriptin og pocketadin.

Polymeranaloger af adamantan er patenteret som antivirale midler, der er aktive mod HIV . [37]

Siden 2011 er adamantanderivaterne amantadin og rimantadin ikke blevet anbefalet i USA som lægemidler til behandling af influenza ( influenza A- og B-virus er resistente over for disse lægemidler) [38] . I Rusland blev rimantadin i 2007 udelukket fra listen over lægemidler, ifølge hvilken lægemiddelforsyning udføres i det supplerende lægemiddelforsyningsprogram, som et af de forældede lægemidler med ubevist effekt [39] .

I teknologi

Ved hjælp af adamantan blev der opnået diamantlignende film, som kun er tre gange ringere i styrke end diamant . De dannes, når adamantandamp udsættes for elektriske udladninger. Når sådanne film påføres på enhver overflade, øges dens hårdhed. [40] Nogle alkylderivater af adamantan har fundet anvendelse som hydrauliske væsker . [35]

I 2002 skulle adamantan-baserede polymerer bruges til fremstilling af berøringsbelægninger til elektroniske skærme. [41] I 2007 blev den potentielle brug af adamantan og dets homologer i nanoteknologi beskrevet . [42]

Strukturelle analoger

Adamantane har en række strukturelle analoger blandt uorganiske og organoelementforbindelser. Disse omfatter phosphor(V)oxid, phosphor(V) sulfid , urotropin samt nogle andre forbindelser.

Adamantane
Urotropin
Fosfor(V)oxid
Fosforpentasulfid
Tetramethylendisulfotetramin

I 2005 blev en siliciumanalog af adamantan syntetiseret . [43]

Se også

Adamant er et fiktivt stof
Amantadin er et lægemiddel mod influenza.

Noter

↑ Ifølge IUPAC anbefalinger Arkiveret 17. december 2008. , er navnet "adamantan" foretrukket og anbefales til brug i nomenklaturen.
↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Bagriy E. I. Egenskaber ved adamantanernes struktur og egenskaber // Adamantaner: Forberedelse, egenskaber, anvendelse . - M . : Nauka, 1989. - S. 5-57. — 264 s. — ISBN 5-02-001382-x .
↑ Potekhin A. A. Organiske forbindelsers egenskaber. Vejviser. - L. : Chemistry, 1984. - S. 12-13. — 530 s.
↑ 1 2 3 4 Adamantane . Kemisk Encyklopædi . Hentet: 11. december 2009. (Russisk)
↑ 1 2 3 Nesmeyanov A. N. Begyndelsen af organisk kemi. - M .: Kemi, 1969. - T. 1. - S. 582-585. — 664 s.
↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 Raymond C. Fort, Jr., og Paul Von R. Schleyers. Adamantane: Consequences of Diamondoid Structure (engelsk) // Chem. Rev. : journal. - 1964. - Bd. 64 , nr. 3 . - S. 277-300 . - doi : 10.1021/cr60229a004 .
↑ 1 2 3 4 5 6 7 Syntese af adamantanderivater . – Opgaven med en særlig workshop for fjerdeårsstuderende ved Institut for Petroleumskemi og Organisk Katalyse ved Moscow State University . Hentet: 11. december 2009. (Russisk)
↑ Decker H. Versammlung deutscher Naturforscher und Ärzte. Innsbruck, 21.-27. september 1924 (tysk) // Angew. Chem. : butik. - 1924. - Bd. 37 , nr. 41 . — S. 795 . - doi : 10.1002/ange.19240374102 .
↑ Landa, S.; Machácek, V. Sur l'adamantane, ny hydrocarbure ekstrait de naphte. (fr.) // Samling tjekkisk. Chem. commun. :magasin. - 1933. - Bd. 5 . - S. 1-5 . - doi : 10.1135/cccc19330001 .
↑ Prelog, V. , Seiwerth, R. Über die Synthese des Adamantans (tysk) // Berichte : butik. - 1941. - Bd. 74 . - S. 1644-1648 . - doi : 10.1002/cber.19410741004 .
↑ Prelog, V. , Seiwerth, R. Über eine neue, ergiebigere Darstellung des Adamantans (tysk) // Berichte : butik. - 1941. - Bd. 74 . - S. 1769-1772 . - doi : 10.1002/cber.19410741109 .
↑ Stetter, H., Bander, O. og Neumann, W., Ber., 89, 1922 (1956).
↑ Schleyer, P. von R. A Simple Preparation of Adamantane // J. Am. Chem. soc. : journal. - 1957. - Bd. 79 . - s. 3292-3292 . - doi : 10.1021/ja01569a086 .
↑ 1 2 Bagriy E. I. Metoder til opnåelse af carbonhydrider af adamantan-serien // Adamantanes: Forberedelse, egenskaber, anvendelse . - M . : Nauka, 1989. - S. 58-123. — 264 s. — ISBN 5-02-001382-x .
↑ Adamantane. Arkiveret 6. juni 2011 på Wayback Machine Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, s. 16 (1973); Vol. 42, s. 8 (1962).
↑ IUPAC foretrukne navne. Kapitel 2, § 20-24 ( pdf). - IUPAC -anbefalinger om nomenklatur. Hentet 10. november 2009. Arkiveret fra originalen 28. januar 2012.
↑ 1 2 NMR-, IR- og MS-spektrene for adamantan kan findes i SDBS- databasen .
↑ Marts J. Organisk Kemi. Reaktioner, mekanismer, struktur. Avanceret kursus for universiteter og kemiske universiteter. - M. : Mir, 1987. - T. 1. - S. 137. - 381 s.
↑ J. Applequist, P. Rivers, DE Applequist. Teoretiske og eksperimentelle undersøgelser af optisk aktive brohoved-substituerede adamantaner og beslægtede forbindelser // J. Am. Chem. soc. : journal. - 1969. - Bd. 91 , nr. 21 . - P. 5705-5711 .
↑ H. Hamill, M. A. McKervey. Opløsningen af 3-methyl-5-bromoadamantancarboxylsyre (engelsk) // Chem. Comm. : journal. - 1969. - S. 864 .
↑ Schleyer P.R., Fort R.C., Watts W.E. Stable Carbonium Ions. VIII. 1-Adamantyl-kationen // J. Am. Chem. soc. : journal. - 1964. - Bd. 86 , nr. 19 . - S. 4195-4197 . doi : 10.1021 / ja01073a058 .
↑ George A. Olah, GK Surya Prakash, Joseph G. Shih, VV Krishnamurthy, Gheorge D. Mateescu, Gao Liang, Gyorgy Sipos, Volker Buss, Tamara M. Gund, Paul v. R. Schleyer. Bridgehead adamantyl, diamantyl og beslægtede kationer og indikationer // J. Am. Chem. soc. : journal. - 1985. - Bd. 107 , nr. 9 . - P. 2764-2772 . doi : 10.1021 / ja00295a032 .
↑ Smith V., Bochkov A., Capel R. Organisk syntese. Videnskab og kunst . - M . : Mir, 2001. - S. 387-392. — 573 s. — ISBN 5-03-003380-7 .
↑ Olah, George A. Pyridinium poly(hydrogenfluorid): et praktisk reagens til organiske fluoreringsreaktioner // Journal of Organic Chemistry : journal. - 1979. - Bd. 44 , nr. 22 . - s. 3872-3881 . - doi : 10.1021/jo01336a027 .
↑ Olah, George A. Ionisk fluorering af adamantan, diamantan og triphenylmethan med nitrosyltetrafluorborat/pyridin polyhydrogenfluorid (PPHF ) // Journal of Organic Chemistry : journal. - 1983. - Bd. 48 , nr. 19 . - S. 3356-3358 . doi : 10.1021 / jo00167a050 .
↑ Rozen, Shlomo. Direkte syntese af fluorbicykliske forbindelser med fluor // Journal of Organic Chemistry : journal. - 1988. - Bd. 53 , nr. 12 . - S. 2803-2807 .
↑ 1 2 1-Adamantanecarboxylsyre Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, s. 20 (1973); Vol. 44, s. 1 (1964).
↑ H. Koch og W. Haaf, Angew. Chem., 72, 628 (1960).
↑ Tertiære alkoholer fra kulbrinter ved ozonering på silicagel: 1-adamantanol Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, s. 43 (1988); Vol. 59, s. 176 (1979).
↑ Chalais, Stephane. Direkte lerkatalyseret Friedel-Crafts arylering og chlorering af carbonhydriden adamantan // Helvetica Chimica Acta : journal. - 1985. - Bd. 68 , nr. 5 . - S. 1196-1203 .
↑ George W. Smith, Harry D. Williams. Nogle reaktioner af Adamantane og Adamantane derivater // J. Org. Chem. : journal. - 1961. - Bd. 26 , nr. 7 . - P. 2207-2212 . doi : 10.1021 / jo01351a011 .
↑ Adamantanone Arkiveret 10. oktober 2007 på Wayback Machine Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, s. 48 (1988); Vol. 53, s. 8 (1973).
↑ 2-Adamantanecarbonitril Arkiveret 10. juli 2012 på Wayback Machine Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, s. 41 (1988); Vol. 57, s. 8 (1977).
↑ Schleyer PR, Nicholas RD Forberedelsen og reaktiviteten af 2-substituerede derivater af Adamantane // J. Amer. Chem. soc. : journal. - 1961. - Bd. 83 , nr. 1 . - S. 182-187 . - doi : 10.1021/ja01462a036 .
↑ 1 2 Adamantane . Jorden rundt . Hentet 11. november 2009. Arkiveret fra originalen 28. januar 2012. (Russisk)
↑ 1 2 Kovtunenko V.O. _ - Kiev: Irpin: WTF "Perun", 1997. - S. 121 , 123. - 464 s. — ISBN 966-569-170-8 .
↑ Boukrinskaia et al. Polymere Adamantane-analoger (engelsk) (pdf). - US patent 5.880.154. Hentet: 5. november 2009.
↑ Antivirale midler til behandling og kemoprofylakse af influenza : Anbefalinger fra den rådgivende komité for immuniseringspraksis: Anbefalinger og rapporter: [ eng. ] : pdf / Udarbejdet af Anthony E. Fiore (MD), Alicia Fry (MD), David Shay (MD), Larisa Gubareva (PhD), Joseph S. Bresee (MD), Timothy M. Uyeki (MD), Influenza Division , Nationalt Center for Immunisering og Luftvejssygdomme. — Ugerapport om sygelighed og dødelighed. - Centers for Disease Control and Prevention , 2011. - Vol. 60, nr. 1 (21. januar). - S. 2, 7. - ISSN 1546-0738 .
↑ Beslutning fra mødet i Præsidiet for Formulærkomitéen for Det Russiske Akademi for Medicinske Videnskaber den 16. marts 2007 : dok. - RAMN . - S. 2.
↑ Fedoseev D.V., Varshavskaya I.G., Varnin V.P. // Zhurn. fysisk Chemistry 1987, bind 61, nr. 1, side 3070-3073.
↑ HY Jeong. Syntese og karakterisering af det første adamantan-baserede poly(p-phenylenevinylen)-derivat: en intelligent plastik til smarte elektroniske skærme // Tynde solide film : journal. - 2002. - Bd. 417 , nr. 1-2 . - S. 171-174 . - doi : 10.1016/S0040-6090(02)00569-2 .
↑ Hamid Ramezani og G. Ali Mansoori. Diamondoids as Molecular Building Blocks for Nanotechnology (engelsk) // Emner i anvendt fysik : tidsskrift. - 2007. - Bd. 109 , nr. Molekylær byggesten til nanoteknologi. . - S. 44-71 . - doi : 10.1007/978-0-387-39938-6_4 .
↑ Jelena Fischer, Judith Baumgartner, Christoph Marschner. Syntese og struktur af Sila-Adamantane (engelsk) // Videnskab . - 2005. - Bd. 310 , nr. 5749 . — S. 825 . - doi : 10.1126/science.1118981 .

Litteratur

Bagriy E. I. Adamantanes: Forberedelse, egenskaber, anvendelse . — M .: Nauka, 1989. — 264 s. — ISBN 5-02-001382-x .
Nesmeyanov A. N. Begyndelsen af organisk kemi. - M .: Kemi, 1969. - T. 1. - S. 582-585. — 664 s.
Smith V., Bochkov A., Capel R. Organisk syntese. Videnskab og kunst . — M .: Mir, 2001. — 573 s. — ISBN 5-03-003380-7 .

Artikler:

Baklanova, O.N., Lavrenov, A.V., Kashirtsev, V.A., et al., Udvinding af adamantankulbrinter fra olie fra de cenomanske forekomster af Russkoye-feltet, Neftekhimiya. 2016. V. 56. Nr. 2. S. 115-119.
Chalaya O. N., Lifshits S. Kh., Kashirtsev V. A. Adamantane-kulbrinter i olier og kondensater fra det vestlige Yakutia // Videnskab og uddannelse. 2014. nr. 4 (76). s. 16-21.
Kashirtsev, V.A., Nesterov, I.I., Melenevskii, V.N., et al., Biomarkører og adamantaner i olier fra cenomanske aflejringer i det nordlige Vestsibirien, Geol. 2013. nr. 8. S. 1227-1235.
Nesterov I.I., Kashirtsev V.A., Melenevsky V.N. Adamantanes i olier fra cenomanske aflejringer i det vestlige Sibirien // Gornye Vedomosti. 2011. nr. 6. S. 82-88.

Links

Adamantane . Kemisk Encyklopædi . Hentet: 11. december 2009. (Russisk)
Syntese af adamantanderivater . – Opgaven med en særlig workshop for fjerdeårsstuderende ved Institut for Petroleumskemi og Organisk Katalyse ved Moscow State University . Hentet: 11. december 2009. (Russisk)
Syntesemekanisme af adamantan ifølge P. Schleyer . - flash animation. Hentet: 2010-15-07. Arkiveret fra originalen den 28. januar 2012. (Russisk)

Ordbøger og encyklopædier	stor kinesisk Stor russer jorden rundt
I bibliografiske kataloger	J9U : 987007293845905171 LCCN : sh85000784 NDL : 01201710

Rammekulbrinter
Tricyklisk	Adamantane Tetraeder Twistan
tetracyklisk	Prizman wurtzitan
Pentacyklisk	cubansk Cunean