Iridium

Iridium
←  Osmium | Platin  →
77 Rh

Ir

Mt
Periodisk system af grundstoffer77 Ir
Udseende af et simpelt stof
Krystalprøver af iridium
Atom egenskaber
Navn, symbol, nummer Iridium / Iridium (Ir), 77
Atommasse
( molær masse )
192.217(3) [1]  a. e. m.  ( g / mol )
Elektronisk konfiguration [Xe] 4f 14 5d 7 6s 2
Atomradius 136 kl
Kemiske egenskaber
kovalent radius 127  kl
Ion radius (+4e) 68  kl
Elektronegativitet 2,20 (Pauling-skala)
Elektrodepotentiale Ir←Ir 3+ 1,00 V
Oxidationstilstande -3, -1, 0, +1, +2, +3, +4, +5, +6, +7, +8, +9
Ioniseringsenergi
(første elektron)
868,1 (9,00)  kJ / mol  ( eV )
Termodynamiske egenskaber af et simpelt stof
Tæthed ( i.a. ) 22,65/22,56±0,01 [2] [3] [4]  g/cm³
Smeltetemperatur 2739 K (2466 °C, 4471 °F) [2]
Kogetemperatur 4701 K (4428 °C, 8002 °F) [2]
Oud. fusionsvarme 26,0 kJ/mol
Oud. fordampningsvarme 610 kJ/mol
Molær varmekapacitet 25,1 [5]  J/(K mol)
Molært volumen 8,54  cm³ / mol
Krystalgitteret af et simpelt stof
Gitterstruktur kubisk
ansigtscentreret
Gitterparametre 3.840Å  _
Debye temperatur 440,00  K
Andre egenskaber
Varmeledningsevne (300 K) 147 W/(m K)
CAS nummer 7439-88-5
77 Iridium
Ir192,217
4f 14 5d 7 6s 2

Iridium  ( kemisk symbol  - Ir , fra lat.  Ir idium ) er et kemisk grundstof af den 9. gruppe (ifølge den forældede klassifikation  - en sideundergruppe af den ottende gruppe, VIIIB), den sjette periode af det periodiske system af kemiske grundstoffer af D. I. Mendeleev , med atomnummer 77.

Det simple stof iridium  er et meget hårdt, ildfast, sølvhvidt overgangsmetal af platingruppen , som har en høj densitet og i denne parameter kun kan sammenlignes med osmium (densiteterne af Os og Ir er næsten lige store under hensyntagen til fejl i teoretiske beregninger [6] ). Har høj korrosionsbestandighed selv ved 2000 °C. Det er ekstremt sjældent i terrestriske bjergarter, derfor er en høj koncentration af iridium i klippeprøver en indikator for den kosmiske ( meteorit ) oprindelse af sidstnævnte ( ).

Historie

Iridium blev opdaget i 1803 af den engelske kemiker S. Tennant samtidigt med osmium , der var til stede som urenheder i naturligt platin bragt fra Sydamerika . Tennant var den første blandt flere videnskabsmænd, der formåede at opnå nok uopløselige rester efter eksponering for aqua regia på platin og identificere tidligere ukendte metaller i det [7] .

Navnets oprindelse

Iridium ( oldgræsk ἶρις  - "regnbue") har fået sit navn på grund af de forskellige farver på dets salte [8] .

At være i naturen

Indholdet af iridium i jordskorpen er ubetydeligt (10 −7  vægtprocent). Det er meget sjældnere end guld og platin . Opstår sammen med osmium , rhodium , rhenium og ruthenium . Henviser til de mindst almindelige elementer. Iridium er relativt almindeligt i meteoritter [9] . Det er muligt, at det faktiske indhold af metallet på planeten er meget højere: dets høje tæthed og høje affinitet for jern ( siderofilicitet ) kan føre til forskydning af iridium dybt ind i Jorden, ind i planetens kerne , i processen af dens dannelse fra den protoplanetariske skive . Der er fundet en lille mængde iridium i solfotosfæren [ 9] .

Iridium findes i mineraler som nevyanskite , sysertskite og aurosmirid .

Indlån og produktion

Primære aflejringer af osmisk iridium findes hovedsageligt i peridotit-serpentinitter i foldede områder (i Sydafrika , Canada , Rusland , USA , New Guinea ) [10] .

Den årlige produktion af iridium på Jorden (ifølge 2009-data) er omkring 3 tons [11] . I 2015 blev 7,8 tons (251 tusind troy ounces ) udvundet. I 2016 var prisen på et kilogram omkring 16,7 tusinde dollars (520 amerikanske dollars pr. troy ounce) [12] .

Fysiske egenskaber

Den komplette elektroniske konfiguration af iridiumatomet er: 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 3d 10 4p 6 5s 2 4d 10 5p 6 6s 2 4f 14 5d 7 .

Iridium er et tungt, sølvhvidt metal , som er svært at bearbejde på grund af dets hårdhed. Smeltepunkt  - 2739 K (2466 °C), koger ved 4701 K (4428 °C) [2] . Krystalstrukturen  er fladecentreret kubisk med en periode a 0 = 0,38387 nm; elektrisk modstand - 5,3⋅10 −8 Ohm m (ved 0 °C) og 2⋅10 −7 Ohm m (ved 2300 °C); lineær ekspansionskoefficient  - 6,5⋅10 −6 grader; normal elasticitetsmodulet  er 538 GPa [13] ; massefylde ved 20 °C - 22,65 g/cm³ [2] , flydende iridium - 19,39 g/cm³ (2466 °C) [5] . Densiteten er sammenlignelig med naboosmium.

Isotopsammensætning

Naturligt iridium forekommer som en blanding af to stabile isotoper : 191 Ir (indhold 37,3%) og 193 Ir (62,7%) [5] . Radioaktive isotoper af iridium med massetal 164-199, såvel som mange nukleare isomerer , er blevet opnået ved kunstige metoder . Fordeling modtaget kunstige 192 Ir.

Kemiske egenskaber

Iridium er stabilt i luft ved almindelig temperatur og opvarmning [14] ; når pulveret kalcineres i en iltstrøm ved 600-1000 °C, danner det IrO 2 i en lille mængde . Over 1200 °C fordamper det delvist som IrO3 . Kompakt iridium ved temperaturer op til 100 ° C reagerer ikke med alle kendte syrer og deres blandinger, selv med aqua regia . Frisk udfældet iridiumsort opløses delvist i aqua regia og danner en blanding af Ir(III)- og Ir(IV)-forbindelser. Iridiumpulver kan opløses ved chlorering i nærværelse af alkalimetalchlorider ved 600-900°C eller ved sintring med Na 2 O 2 eller BaO 2 efterfulgt af opløsning i syrer. Iridium interagerer med fluor (F 2 ) ved 400-450 ° C og med chlor (Cl 2 ) og svovl (S) ved en rød varmetemperatur.

Divalente iridiumforbindelser Trivalente iridiumforbindelser Forbindelser af tetravalent iridium Forbindelser af hexavalent iridium

De højeste oxidationstilstande af iridium (+7, +8, +9) blev opnået ved meget lave temperaturer i forbindelserne [(η 2 -O 2 )IrO 2 ] + , IrO 4 og [IrO 4 ] + [15] [ 16] . Lavere oxidationstilstande er også kendte (+1, 0, −1, −3), for eksempel [Ir(CO)Cl(PPh 3 )] 2 , Ir 4 (CO) 12 , [Ir(CO) 3 (PPh 3 )] 1− , [Ir(CO) 3 ] 3− .

Henter

Hovedkilden til iridiumproduktion er anodeslam fra kobber-nikkel produktion. Guld (Au) , palladium (Pd) , platin (Pt) osv. separeres fra koncentratet af platingruppemetaller . Remanensen indeholdende ruthenium (Ru) , osmium (Os) og iridium er legeret med kaliumnitrat (KNO 3 ) og kaliumhydroxid (KOH) , legeringen udvaskes med vand, opløsningen oxideres med oxygen (O 2 ) , osmium (VIII) oxid (OsO 4 ) og ruthenium (VIII) oxid (RuO 4 ) afdestilleres , og bundfald indeholdende iridium smeltes sammen med natriumperoxid (Na 2 O 2 ) og natriumhydroxid (NaOH) , legeringen behandles med aqua regia og ammoniumchloridopløsning (NH 4 Cl) , der udfælder iridium i form af en kompleks forbindelse (NH 4 ) 2 [IrCl 6 ], som derefter kalcineres, hvilket giver et metal - iridium. En lovende metode er ekstraktion af iridium fra opløsninger ved ekstraktion af hexachloriridater med højere alifatiske aminer. Til adskillelse af iridium fra uædle metaller er brugen af ​​ionbytning lovende . For at udvinde iridium fra mineraler af den osmiske iridiumgruppe legeres mineralerne med bariumoxid, behandles med saltsyre og aqua regia , OsO 4 afdestilleres, og iridium udfældes i form af (NH 4 ) 2 [IrCl 6 ] .

Ansøgning

Verdensforbruget af iridium var 10,4 tons i 2010. Hovedanvendelsen er udstyr til dyrkning af enkeltkrystaller, hvor iridium bruges som digelmateriale. I 2010 blev der brugt 6 tons iridium til disse formål. Ca. 1 ton forbruges af producenter af førsteklasses tændrør, kemisk udstyr og kemiske katalysatorer [17] [18] .

Iridium bruges sammen med kobber og platin i tændrør til forbrændingsmotorer (ICE) som materiale til fremstilling af elektroder, hvilket gør sådanne stik til de mest holdbare (100-160 tusinde km af en bilkørsel) og reducerer kravene til gnistdannelse spænding. Det første firma, der brugte iridium, og derved forbedrede kvaliteten af ​​tændrør, var det japanske firma NGK [19] . Oprindeligt brugt i luftfarts- og racerbiler, og da produktionsomkostningerne faldt, begyndte den at blive brugt på massebiler . I øjeblikket findes sådanne stik til de fleste motorer, men er de dyreste.

Legeringer med wolfram (W) og thorium (Th)  - materialer til termoelektriske generatorer , med rhodium (Rh) , rhenium (Re) , wolfram (W)  - materialer til termoelementer , der drives over 2000 ° C, med lanthan (La) og cerium ( Ce)  er materialerne i termioniske katoder.

Historiske standarder for meter og kilogram blev lavet af en platin-iridium-legering [20] .

I 2013 blev iridium for første gang i verden brugt til fremstilling af officielle mønter af National Bank of Rwanda , som udstedte en 999 ren metalmønt. En iridiummønt blev udstedt i pålydende værdi af 10 rwandiske francs [21] .

Iridium er blevet brugt til at lave premium pennespidser . En lille kugle af iridium kan findes på spidserne af kuglepenne og blækpåfyldninger, den er især synlig på guldspidser, hvor den adskiller sig i farve fra selve spidsen. I vores tid er iridium blevet erstattet af andre slidbestandige metaller [22] .

Iridium i palæontologi og geologi er en indikator for et lag, der blev dannet umiddelbart efter meteoritternes fald.

Iridium-192 er en gammakilde med en halveringstid på 74 dage. Det bruges til fejldetektion [14] og brachyterapi .

Interesse som kilde til elektricitet er forårsaget af dens nukleare isomer iridium-192m2 (halveringstid 241 år).

Iridiumforbindelser er potentielle lægemidler til behandling af onkologiske sygdomme [23] .

Biologisk rolle

Spiller ingen biologisk rolle. Metallisk iridium er ikke-giftigt, men nogle forbindelser af iridium, såsom dets hexafluorid (IrF 6 ), er meget giftige .

Pris

Prisen på iridium på verdensmarkedet i 2021 er omkring 160 dollars pr. 1 gram [24] .

I Den Russiske Føderation for ulovlig erhvervelse, opbevaring, transport, forsendelse og salg af iridium (såvel som andre ædle metaller af guld , sølv , platin , palladium , rhodium , ruthenium og osmium [25] ) i stor skala (dvs. , til en værdi af mere end 2,25 millioner rubler [26] ) med undtagelse af smykker og husholdningsartikler og skrot af sådanne genstande, gives strafansvar i form af fængsel i op til 5 år [27] .

Noter

  1. Michael E. Wieser, Norman Holden, Tyler B. Coplen, John K. Böhlke, Michael Berglund, Willi A. Brand, Paul De Bièvre, Manfred Gröning, Robert D. Loss, Juris Meija, Takafumi Hirata, Thomas Prohaska, Ronny Schoenberg , Glenda O'Connor, Thomas Walczyk, Shige Yoneda, Xiang-Kun Zhu. Grundstoffernes atomvægte 2011 (IUPAC Technical Report  )  // Pure and Applied Chemistry . - 2013. - Bd. 85 , nr. 5 . - S. 1047-1078 . - doi : 10.1351/PAC-REP-13-03-02 .
  2. 1 2 3 4 5 Iridium : fysiske egenskaber  . WebElements. Hentet 17. august 2013. Arkiveret fra originalen 26. juli 2013.
  3. Teoretisk beregning gav følgende resultater (Gitterparametrene, tæthederne og atomvolumen af ​​platinmetallerne. Crabtree, Robert H. Sterling Chem. Lab., Yale Univ., New Haven, CT, USA. Journal of the Less-Common Metals (1979), 64(1), P7-P9. )
  4. Arblaster, JW Densiteter af osmium og iridium: genberegninger baseret på en gennemgang af de seneste krystallografiske data  //  Platinum Metals Review : journal. - 1989. - Bd. 33 , nr. 1 . - S. 14-16 .
  5. 1 2 3 Redaktion: Knunyants I. L. (chefredaktør). Chemical Encyclopedia: i 5 bind - Moskva: Soviet Encyclopedia, 1990. - T. 2. - S. 272. - 671 s. — 100.000 eksemplarer.
  6. Platinmetallernes gitterparametre, tætheder og atomvolumener. Crabtree, Robert H. Sterling Chem. Lab., Yale Univ., New Haven, CT, USA. Journal of the Less-Common Metals (1979), 64(1), s. 7-9.
  7. Hunt, LB A History of Iridium  //  Platinum Metals Review : journal. - 1987. - Bd. 31 , nr. 1 . - S. 32-41 .
  8. Osmium - artikel fra Great Soviet Encyclopedia
  9. 1 2 Ripan R. , Chetyanu I. Uorganisk kemi. Kemi af metaller. - M .: Mir, 1972. - T. 2. - S. 644. - 871 s.
  10. Osmy iridium - artikel fra Great Soviet Encyclopedia  (3. udgave)
  11. Magasinet "Viden er magt" 7/2013
  12. François Cardarelli, Materials Handbook: A Concise Desktop Reference 4.5.4.5 Iridium
  13. Chemical Encyclopedia / Editorial Board: Knunyants I. L. et al. - M . : Soviet Encyclopedia, 1990. - T. 2. - 671 s. — ISBN 5-82270-035-5 .
  14. 1 2 Iridium . Populært bibliotek af kemiske elementer. Hentet 17. august 2013. Arkiveret fra originalen 28. december 2013.
  15. Gong, Y.; Zhou, M.; Kaupp, M.; Riedel, S. Dannelse og karakterisering af iridiumtetroxid-molekylet med iridium i oxidationstilstanden +VIII  (eng.)  // Angewandte Chemie International Edition  : journal. - 2009. - Bd. 48 , nr. 42 . - P. 7879-7883 . - doi : 10.1002/anie.200902733 .
  16. Wang, Guanjun; Zhou, Mingfei; Goettel, James T.; Schrobilgen, Gary G.; Su, Jing; Li, Jun; Schlöder, Tobias; Riedel, Sebastian. Identifikation af en iridium-holdig forbindelse med en formel oxidationstilstand på IX  (engelsk)  // Nature : journal. - 2014. - 21. august ( bind 514 ). - S. 475-477 .
  17. Platinum-Group Metals Arkiveret 16. februar 2016 på Wayback Machine . US Geological Survey Mineral Commodity Resuméer
  18. Jollie, D. (2008). "Platinum 2008" (PDF) . Platin . Johnson Matthew. ISSN  0268-7305 . Arkiveret (PDF) fra originalen 2008-10-29 . Hentet 2008-10-13 . Forældet parameter brugt |deadlink=( hjælp )
  19. Iridium tændrør . Hentet 10. februar 2019. Arkiveret fra originalen 12. februar 2019.
  20. Emsley, John. Naturens byggesten: En A-Z guide til elementerne . — Nyt. — New York, NY: Oxford University Press, 2011. — ISBN 978-0-19-960563-7 .
  21. Gyldne chervonetter. Den vigtigste numismatiske portal . Hentet 29. august 2018. Arkiveret fra originalen 29. august 2018.
  22. Mottishaw, J. (1999). "Noter fra Nib Works - Hvor er Iridium?" . PENnanten . XIII (2). Arkiveret fra originalen 2009-08-19 . Hentet 2020-05-01 . Forældet parameter brugt |deadlink=( hjælp )
  23. Heavy Metal fundet i Meteoroider dræber kræftceller Arkiveret 17. februar 2022 på Wayback Machine 
  24. JM Prisdiagrammer . Hentet 21. september 2018. Arkiveret fra originalen 21. september 2018.
  25. I henhold til artikel 1 i den føderale lov af 26. marts 1998 nr. 41-FZ "On Precious Metals and Precious Stones" Arkiveksemplar af 26. september 2018 på Wayback Machine .
  26. I henhold til artikel 170.2 i Den Russiske Føderations straffelov arkiveret 30. september 2018 på Wayback Machine .
  27. I henhold til artikel 191 i Den Russiske Føderations straffelov Arkiveret 27. september 2018 på Wayback Machine .