Elektrodepotentiale - EMF af et element sammensat af en given elektrode og en standard brintelektrode , hvis elektrodepotentiale antages at være nul. I dette tilfælde betragtes tegnet på elektrodepotentialet som positivt, hvis den testede elektrode i en sådan galvanisk celle er katoden, og negativt, hvis den testede elektrode er anoden. Nogle gange defineres elektrodepotentialet som "potentialeforskellen ved elektrode-opløsningsgrænsen", det vil sige, at det anses for at være identisk med EMF-potentialet, hvilket ikke er helt korrekt (selvom disse størrelser er indbyrdes forbundne).
Fremkomsten af elektrodepotentialet skyldes overførslen af ladede partikler over fasegrænsen, den specifikke adsorption af ioner og i nærværelse af polære molekyler (herunder opløsningsmiddelmolekyler ), deres orienteringsadsorption. Størrelsen af elektrodepotentialet i en ikke-ligevægtstilstand afhænger både af arten og sammensætningen af kontaktfaserne og af de kinetiske regelmæssigheder af elektrodereaktioner ved grænsefladen.
Ligevægtsværdien af potentialspringet ved elektrode/opløsningsgrænsefladen bestemmes udelukkende af elektrodereaktionens karakteristika og afhænger ikke af elektrodens beskaffenhed og adsorptionen af overfladeaktive stoffer på den . Denne absolutte potentialforskel mellem punkter i to forskellige faser kan ikke måles eksperimentelt eller beregnes teoretisk.
Af praktisk betydning er relative elektrodepotentialer, normalt blot kaldet elektrodepotentialer , som er forskellen mellem elektrodepotentialerne for den pågældende elektrode og referenceelektroden - oftest normal brintelektrode , hvis elektrodepotentiale konventionelt antages at være nul ( for vandige systemer).