Trimethylchlorsilan
Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 7. januar 2020; verifikation kræver 1 redigering .| Trimethylchlorsilan | |||
|---|---|---|---|
| | |||
| Generel | |||
| Systematisk navn |
trimethylchlorsilan | ||
| Forkortelser | TMSCl | ||
| Chem. formel | ( CH3 ) 3SiCl _ | ||
| Rotte. formel | C3H9SiCl _ _ _ _ | ||
| Fysiske egenskaber | |||
| Stat | væske | ||
| Molar masse | 108,64 g/ mol | ||
| Massefylde | 0,854 g/cm³ | ||
| Termiske egenskaber | |||
| Temperatur | |||
| • smeltning | -57,7°C | ||
| • kogning | 57,3°C | ||
| • blinker | -28°C | ||
| Damptryk | 253 hPa (20 °C) | ||
| Kemiske egenskaber | |||
| Opløselighed | |||
| • i vand | hydrolyseres hurtigt med vand | ||
| • i aprotiske opløsningsmidler | blandet | ||
| Optiske egenskaber | |||
| Brydningsindeks | 1,3885 | ||
| Struktur | |||
| Hybridisering | tetraedrisk for silicium | ||
| Klassifikation | |||
| Reg. CAS nummer | 75-77-4 | ||
| PubChem | 6397 | ||
| Reg. EINECS nummer | 200-900-5 | ||
| SMIL | C[Si](C)(C)Cl | ||
| InChI | InChI=1S/C3H9ClSi/c1-5(2,3)4/h1-3H3IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N | ||
| RTECS | VV2710000 | ||
| CHEBI | 85069 | ||
| ChemSpider | 6157 | ||
| Sikkerhed | |||
| NFPA 704 |
3
3
2W |
||
| Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet. | |||
| Mediefiler på Wikimedia Commons | |||
Trimethylchlorsilan ( chlortrimethylsilane ) er et organosiliciumstof med den kemiske formel (CH 3 ) 3 SiCl. Udbredt i organisk syntese, hovedsageligt som en beskyttende gruppe . Det kan opnås ved omsætning af methyllithium med siliciumtetrachlorid . Det er dog let kommercielt tilgængeligt.
Fysiske egenskaber
Farveløs mobil væske med en skarp lugt og lavt kogepunkt. Ryger i fugtig luft. Modstandsdygtig over for fugt. Blandbar med aprotiske opløsningsmidler såsom hexan , benzen , toluen , diethylether , tetrahydrofuran , chloroform , dichlormethan , ethylacetat , etc.
Henter
I industrien fremstilles det sammen med dimethyldichlorsilan og methyltrichlorsilan (Muller-Rochov syntese [1] , hvor pulveriseret silicium i nærværelse af kobberpulver og kobberoxid reagerer med chlormethan ved 350 ° C for at danne dimethyldichlorsilan , som disproportionerer in situ til trimethylchlorosilan og methyltrichlorsilan ).
Separering af en blanding af methylchlorsilaner sker ved destillation .
Kemiske egenskaber
Trimethylchlorsilan er et typisk elektrofilt stof, siliciumatomet angribes meget let af nukleofiler . Dette viser sig i den lette hydrolyse med varmeafgivelse, hvorunder der dannes hydrogenchlorid og trimethylsilanol . Sidstnævnte dimeriserer ved frigivelse af vand og danner hexamethyldisiloxan .
Ved interaktion med reduktionsmidler (f.eks . lithiumaluminiumhydrid ) dannes trimethylsilan (CH 3 ) 3 SiH.
Ansøgning
- Trimethylchlorsilan anvendes i vid udstrækning i organisk syntese som både en kilde til trimethylsilylgruppen og en vandfri chloridkilde. De funktionelle grupper af alkoholer og aminer reagerer let med trimethylchlorsilan til dannelse af trimethylsilylethere eller trimethylsilylaminer. De resulterende grupper kan anvendes som beskyttelsesgrupper
- Trimethylsilylering øger flygtigheden af et stof, som bruges i gaskromatografi til analyse af ikke-flygtige stoffer såsom glucose
- Trimethylchlorsilan reagerer med metalacetylenider og danner trimethylsilylalkyner, som er den beskyttede form af alkyner .
- Trimethylchlorsilan reagerer med alkoholer og danner hydrogenchlorid , som kan bruges til at lave vandfri opløsninger af hydrogenchlorid i alkohol - som igen kan bruges til at lave estere fra carboxylsyrer og ketaler fra ketoner under milde forhold .
- I nærvær af triethylamin eller lithiumdiisopropylamid omdannes enoliserbare aldehyder , ketoner og estere til enoltrimethylsilylethere:
På trods af deres hydrolytiske ustabilitet af disse stoffer, har de fundet bred anvendelse i organisk kemi. Oxidation af dobbeltbindingen ved epoxidation af sådanne silylerede enoler efterfulgt af hydrolyse kan anvendes til at indføre en hydroxygruppe i a-stillingen til carbonylgruppen . Trimethylsilylethere af enoler kan også bruges som enolækvivalent i Mukayama [2] [3] aldolkondensationen.
- Trimethylchlorsilan anvendes til C-silylering af carbanioner, Grignard-reagenser og organolithiumforbindelser, på grund af den induktive effekt opnår sådanne silylerede forbindelser med et hydrogenatom i α-stillingen CH-syrernes egenskaber. Tilsætning af α- carbanioner (1) stabiliseret af trimethylsilylgruppen til carbonylforbindelser fører til dannelsen af β-hydroxysilaner (2) og yderligere eliminering af trimethylsilanol med dannelse af en alken (3a, 3b):
I tilfælde af elektrontiltrækkende substituenter i a-trimethylsilylcarbanionen forløber reaktionen ifølge en mekanisme tæt på Wittig-reaktionen og forløber stereoselektivt. Denne metode bruges til at syntetisere alkener ud fra carbonylforbindelser ( Peterson-reaktion ).
Oprensning
I laboratoriet renses det ved destillation over CaH 2 før brug .
Sikkerhed
Trimethylchlorsilan er meget flygtigt og meget brandfarligt med et lavt flammepunkt. Forårsager alvorlige forbrændinger ved kontakt med hud og øjne. Hydrolyserer i luft og danner hydrogenchlorid . Arbejdet med ham udføres i et stinkskab og det nødvendige beskyttelsesudstyr: beskyttelsesbriller, gummihandsker. Det er ønskeligt at opbevare trimethylchlorsilan i en nitrogenatmosfære i en korrosionsbestandig beholder.