Dioxiner er trivialnavnet for polychlorerede derivater af dibenzodioxin. Navnet kommer fra det forkortede navn på det mest giftige tetrachlorderivat - 2,3,7,8-tetrachlordibenzo[b, e]-1,4-dioxin ; forbindelser med andre substituenter - halogenider - hører også til dioxiner. De er kumulative gifte og tilhører gruppen af farlige xenobiotika .
Det fulde kemiske navn på den mest giftige repræsentant, 2,3,7,8-tetrachlordibenzo[b, e]-1,4-dioxin , er ret langt, så forkortelser bruges ofte. Disse forkortelser omfatter: 2,3,7,8-tetrachlordibenzodioxin, 2,3,7,8-tetrachlordibenzo-p-dioxin, 2,3,7,8-TCDD.
Dioxiner er globale økotoksiske stoffer med kraftige mutagene , immunsuppressive , kræftfremkaldende , teratogene og embryotoksiske virkninger. De er svagt splittet og akkumuleres både i den menneskelige krop og i planetens biosfære, inklusive luft, vand og mad. Den dødelige dosis for disse stoffer når 10 −6 g pr. 1 kg levende vægt, hvilket er væsentligt (med flere størrelsesordener) mindre end den tilsvarende værdi for nogle kemiske krigsførende midler, for eksempel for soman , sarin og tabun (ca. 10-3 g /kg).
Årsagen til dioxinernes toksicitet ligger i disse stoffers evne til præcist at passe ind i levende organismers receptorer (for eksempel AHR ) og undertrykke eller ændre deres vitale funktioner [1] .
Dioxiner, der undertrykker immunsystemet og intensivt påvirker processerne med celledeling og specialisering, fremkalder udviklingen af onkologiske sygdomme . Dioxiner invaderer også det komplekse velfungerende arbejde i de endokrine kirtler . De forstyrrer den reproduktive funktion, sænker puberteten dramatisk og fører ofte til kvindelig og mandlig infertilitet . De forårsager dybe forstyrrelser i næsten alle metaboliske processer , undertrykker og bryder immunsystemets arbejde, hvilket fører til tilstanden af den såkaldte "kemiske AIDS".
Nylige undersøgelser har bekræftet, at dioxiner forårsager deformiteter og udviklingsproblemer hos børn [2] .
Dioxiner kommer ind i menneskekroppen på flere måder: 90 procent - med vand og mad gennem mave-tarmkanalen , de resterende 10 procent - med luft og støv gennem lungerne og huden . Disse stoffer cirkulerer i blodet og aflejres i fedtvæv og lipider i alle kropsceller uden undtagelse. Gennem moderkagen [3] og med modermælk overføres de til fosteret og barnet.
For 2,3,7,8-TCDD:
Mange journalistiske artikler siger: "Forbindelsen 2,3,7,8-tetrachlordibenzo-p-dioxin eller (TCDD) er den dødeligste af de 75 kendte dioxiner. Som gift er den 150.000 gange kraftigere end cyanid." Denne udtalelse er taget fra Guinness Book of Records og er baseret på en forkert sammenligning af mindste dødelige doser for marsvin.
For dioxiner og dioxinlignende stoffer med forskellige strukturer blev der indført et "dioxinindeks", som er den komparative toksicitet af den beskrevne dioxin med den mest berømte 2,3,7,8-TCDD. Normalt er dioxinindekset mindre end et, selvom der er forbindelser med sammenlignelig og endnu højere toksicitet.
onsdag | Enhed. | USA | Tyskland | Italien | USSR [5] / Rusland |
---|---|---|---|---|---|
Atmosfærisk luft i befolkede områder [6] | pg /m³ | 0,02 | - | 0,04 | 0,5 |
Arbejdspladsluft | pg/m³ | 0,13 | - | 0,12 | - |
Vand | pg/l | 0,013 | 0,01 | 0,05 | 1 [7] |
Jorden på landbrugsjord | ng /kg | 27 | 5 | ti | - |
Jord bruges ikke til landbrug | ng/kg | 1000 | - | halvtreds | - |
madvarer | ng/kg | 0,001 | - | - | - |
Mælk (beregnet som fedt) | ng/kg | - | 1.4 | - | 5.2 |
Fisk (beregnet for fedt) | ng/kg | - | - | - | 88 |
Dioxiner dannes som et biprodukt ved fremstilling af herbicider af chlorphenol-serien (primært derivater af 2,4-dichlorphenoxyeddikesyre og 2,4,5-trichlorphenoxyeddikesyrer samt deres estere).
Så f.eks. omfatter produktionen af 2,4,5-trichlorphenoxyeddikesyre successive trin af tetrachlorbenzenhydrolyse i en methanolopløsning med alkali for at opnå natrium 2,4,5-trichlorphenolat og efterfølgende alkylering af natrium 2,4,5-trichlorphenolat med chloreddikesyre; 2,3,7,8-tetrachlordibenzo-para-dioxin dannes i begge trin under selvkondensationen af natrium-2,4,5-trichlorphenolat :
Især under Vietnamkrigen fra 1961 til 1971, som en del af Ranch Hands vegetationsdestruktionsprogram , blev Agent Orange brugt som afløvningsmiddel - en blanding af 2,4-dichlorphenoxyeddikesyre ( 2,4-D ) og 2,4 ,5-trichlorphenoxyeddikesyre ( 2,4,5-T ) indeholdende urenheder af polychlorbenzodioxiner. Som et resultat, på grund af eksponering for dioxiner, led et betydeligt antal af både vietnamesere og soldater, der havde kontakt med Agent Orange.
Dioxiner dannes også som uønskede urenheder fra forskellige kemiske reaktioner ved høje temperaturer og i nærvær af klor . De væsentligste årsager til udledningen af dioxiner til biosfæren er først og fremmest brugen af højtemperaturteknologier til klorering og forarbejdning af organiske klorstoffer og især forbrænding af produktionsaffald. Tilstedeværelsen af allestedsnærværende polyvinylchlorid og andre polymerer, forskellige klorforbindelser i det ødelagte affald bidrager til dannelsen af dioxiner i røggasser. En anden kilde til fare er papirmasse- og papirindustrien . Blegning af papirmasse med klor ledsages af dannelse af dioxiner og en række andre farlige organiske klorstoffer.
For 2,3,7,8- TCDD : Kemisk formel C12H4Cl4O2 , molær masse 321,98 ; Smeltepunkt 320-325 °C (nedbrydes ikke ved temperaturer op til 750 °C); opløselighed i vand er ca. 0,001%.
Dioxinernes unormalt høje toksiske egenskaber er forbundet med strukturen af disse forbindelser med deres specifikke kemiske og fysiske egenskaber.
I øjeblikket søges der efter genetisk modifikation af nogle typer bakterier for at forbedre deres evne til at optage dioxiner [8] .
Også på nuværende tidspunkt anvendes kromatografi -massespektrometri og analyse ved hjælp af bioassays (CALUX) til at bestemme indholdet af dioxiner.
En eksplosion den 11. juli 1976 i den italienske by Seveso ved det schweiziske firma ICMESAs kemiske fabrik førte til frigivelsen af en sky af dioxin i atmosfæren. Skyen hang over industriforstæderne, og så begyndte giften at sætte sig på huse og haver. Tusindvis af mennesker begyndte at få anfald af kvalme, synet blev svækket, en øjensygdom udviklede sig, hvor konturerne af objekter virkede slørede og ustabile. De tragiske konsekvenser af hændelsen begyndte at vise sig i løbet af 3-4 dage. Den 14. juli var Sevesos apoteker fyldt med syge mennesker. Blandt dem var mange børn, der led af udslæt og hulende bylder. De klagede over rygsmerter, svaghed og kedelig hovedpine. Patienter fortalte lægerne, at dyr og fugle i deres haver og haver begyndte at dø pludselig. I årene efter ulykken oplevede områderne omkring fabrikken en dramatisk stigning i fødselsdefekter hos nyfødte, herunder rygmarvsbrok (spina bifida ) . Lignende anomalier er blevet dokumenteret hos vietnamesere og afkom af amerikanske Vietnamkrigsveteraner på grund af eksponering for det afløvende Agent Orange .
Der er en række klorerede forbindelser, der har lignende virkninger som dioxin. Disse stoffer omfatter:
Ivshin V.P., Polushin R.V. Dioxiner og dioxinlignende forbindelser. - Yoshkar-Ola, 2004