Kroneethere (kroneforbindelser) er makroheterocykliske forbindelser, der indeholder mere end 11 atomer i deres cyklusser, hvoraf mindst fire er heteroatomer , der er forbundet med ethylenbroer.
Typisk er heteroatomet et oxygenatom. Hvis et eller flere oxygenatomer erstattes af nitrogen- eller svovlatomer, så kaldes de tilsvarende forbindelser henholdsvis azacrown- eller thiacrown-ethere. Hvis kroneethere er fusioneret med benzen- eller cyclohexanringe, klassificeres de som benzocrown- eller cyclohexan-kroneethere. Kroneethere, der indeholder P, Si, As-atomer i ringen, samt amid, ester og nogle andre funktionelle grupper er blevet opnået .
I de trivielle navne på kroneethere er det samlede antal atomer i cyklussen og antallet af heteroatomer angivet med tal, der er placeret før og efter ordet "krone". Ifølge IUPAC præsenteres kroneethere som derivater af cykliske kulbrinter:
Kroneethere er tyktflydende væsker eller krystallinske stoffer, meget opløselige i de fleste organiske opløsningsmidler og dårligt opløselige i vand. Deres kemiske egenskaber afhænger af arten af heteroatomer og funktionelle grupper i cyklussen.
Kroneethere danner stabile lipofile komplekser med metalkationer , især alkali- og jordalkalimetaller . I dette tilfælde er metalkationen inkluderet i det intramolekylære hulrum i kroneetheren og bibeholdes på grund af ion-dipol-vekselvirkningen med heteroatomer. De mest stabile er de komplekser, hvor størrelsen af metalionen er tæt på størrelsen af hulrummet i kroneethermolekylet. Komplekser er i modsætning til de uorganiske salte, der danner dem, ofte opløselige i organiske opløsningsmidler, hvilket gør det muligt at skabe et homogent miljø for mange kemiske reaktioner (f.eks. er en opløsning af kaliumpermanganat i benzen i nærvær af kronethere. bruges som et oxidationsmiddel - "lilla benzen"). På grund af den høje stabilitet af den komplekse ion er eksistensen af sådanne usædvanlige alkalimetalforbindelser som alkalider og elektrider mulig .
Kroneethere opnås ved kondensation af dihalogenalkaner eller diestere af p -toluensulfonsyre med polyethylenglycoler i tetrahydrofuran , 1,4 - dioxan , dimethoxyethan , dimethylsulfoxid , tert - butanol i nærvær af baser (hydrider, hydroxider, carbonater); intramolekylær ringslutning af polyethylenglycol monotosylater i dioxan, diglym eller tetrahydrofuran i nærvær af alkalimetalhydroxider, såvel som ethylenoxidcyclooligomerisering i nærvær af BF 3 og alkali- og jordalkalimetalborfluorider.
Azacrown ethere opnås ved acylering af di- eller polyaminer med delvist beskyttede aminogrupper med dicarboxylsyrechlorider, efterfulgt af reduktion af de resulterende makrocykliske diamider; alkylering af ditosyldiaminer med glycoldihalogenderivater eller ditosylater i nærvær af alkalimetalhydrider eller -hydroxider.
Thiacrown-ethere opnås fra thiaanaloger af polyethylenglycoler svarende til konventionelle kroneethere eller ved alkylering af dithioler med dihalogenider eller ditosylater i nærvær af baser.
Kroneethere bruges til koncentration, adskillelse, oprensning og regenerering af metaller, herunder sjældne jordarter; til adskillelse af nuklider, enantiomerer; som lægemidler, modgift, pesticider; at skabe ion-selektive sensorer og membraner; som katalysatorer i reaktioner, der involverer anioner. Brugen af nogle kroneethere har vist sig at forbedre permeabiliteten af lægemidler gennem øjnenes slimhinder [1] .
Tetrazacrown ether cyclene , hvor alle oxygenatomer er erstattet af nitrogen [2] , bruges i magnetisk resonansbilleddannelse som kontrastmiddel .