Lithiumdiisopropylamid

Den stabile version blev tjekket den 6. december 2020 . Der er ubekræftede ændringer i skabeloner eller .

Lithiumdiisopropylamid

Generel
Systematisk navn	Lithiumdiisopropylamid
Forkortelser	LDA
Chem. formel	C6H14LiN
Fysiske egenskaber
Stat	pulver
Molar masse	107,1233 g/ mol
Massefylde	0,79 g/cm³
Termiske egenskaber
T. rev.	-11°C
Kemiske egenskaber
pK a	35,7 (konjugat, i THF )
Opløselighed i toluen	0,49 M
Opløselighed i heptan	0,42 M
Klassifikation
CAS nummer	4111-54-0
PubChem	2724682
ChemSpider	2006804 21169872
EINECS nummer	223-893-0
SMIL
[Li+].CC(C)[N-]C(C)C
InChI
InChI=1S/C6H14N.Li/c1-5(2)7-6(3)4;/h5-6H,1-4H3;/q-1;+1
Sikkerhed
R-sætninger	R63 , R14 , R17 , R62
S-sætninger	S26 , S36/37/39 , S43 , S45
H-sætninger	H250 , H314
P-sætninger	P222 , P231 , P280 , P305+P351+P338 , P310 , P422
signalord	Farligt
GHS piktogrammer
Data er baseret på standardbetingelser (25℃, 100kPa), medmindre andet er angivet.

Lithiumdiisopropylamid (LDA) er en kemisk forbindelse med sammensætningen C 6 H 14 LiN, en stærk base , som på grund af sin opløselighed i ikke-polære organiske opløsningsmidler og fraværet af nukleofile egenskaber er blevet udbredt i organisk syntese .

Modtagelse og struktur

Typisk syntetiseres lithiumdiisopropylamid lige før brug. Standardproceduren er at tilsætte en opløsning af butyllithium til et lille overskud af vandfri diisopropylamin i et etherisk opløsningsmiddel ved en temperatur under 0°C. For at fremstille store mængder af reagenset udføres en reaktion mellem styren eller isopren , to ækvivalenter lithium og to ækvivalenter diisopropylamin i diethylether . I dette tilfælde fungerer dien som en elektronbærer, som reduceres af lithiummetal, spalter protoner fra aminen , hvilket fører til dannelsen af ethylbenzen (eller 2-methylbuten-2) og LDA . Industrien går ind for denne metode, fordi ét mol lithiumdiisopropylamid kræver brug af ét mol lithium for at producere ét mol lithiumdiisopropylamid. Når man modtager det samme reagens gennem butyllithium, forbruges to mol lithium pr. mol af reagenset (under hensyntagen til syntesen af butyllithium ved lithiums indvirkning på butylchlorid ) [1] [2] .

Fysiske egenskaber

Lithiumdiisopropylamid er opløseligt i diethylether , tetrahydrofuran , dimethylether , hexametapol , men ustabilt i dem over 0 °C. Reagenset er stabilt i pentan og hexan (0,5-0,6 M opløsning) ved stuetemperatur i flere uger, medmindre det er nedkølet og koncentreret. Komplekset af lithiumdiisopropylamid med tetrahydrofuran er opløseligt i alkaner, for eksempel cyclohexan og heptan [1] [1] .

Den generelle opløselighedsrække for lithiumdialkylamider i kulbrinter er som følger (i faldende rækkefølge af opløselighed): alkylaromatisk ( toluen er bedst) > alicykliske kulbrinter ( cyclohexan ) > alifatiske kulbrinter ( heptan ) [1] .

Brug i syntese

Lithiumdiisopropylamid er en af de mest almindeligt anvendte baser i organisk syntese. Da surhedskonstanten pKa af dens konjugerede syre, diisopropylamin, er omkring 36, er LDA i sig selv en meget stærk base og giver dig mulighed for at adskille protoner fra en lang række organiske molekyler: carbonylforbindelser , heterocykliske forbindelser , allylfragmenter osv. På grund af den høje basicitet er LDA-reaktionsligevægten for protonelimineringsreaktionen næsten fuldstændigt forskudt til højre (det vil sige mod dannelsen af et deprotoneret produkt), derfor bruges lithiumdiisopropylamid ofte til at udføre reaktioner under kinetiske kontrolbetingelser . Samtidig er LDA en sterisk hindret base, derfor udviser den, i modsætning til mange andre baser, ikke nukleofile egenskaber, hvilket gør den endnu mere attraktiv til brug i syntese [1] .

Leveringsformularer

Lithiumdiisopropylamid er kommercielt tilgængeligt og kan leveres som følger:

fast stof;
2,0 M opløsning i heptan/THF/ethylbenzen, stabiliseret med magnesiumdiisopropylamid;
10% (vægt) suspension i petroleumsether;
kompleks LDA·THF;
1,5 M opløsning i cyclohexan;
2,0 M opløsning i heptan [1] .

Sikkerhed

Lithiumdiisopropylamid er meget følsomt over for fugt og luft, så det skal opbevares i en inert atmosfære. Reagenset irriterer hud og slimhinder. Arbejdet med det skal udføres under udkast [1] .

Noter

↑ 1 2 3 4 5 6 7 Bakker WII, Wong PL, Snieckus V., Warrington JM, Barriault L. Lithium Diisopropylamide // e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - 2004. - doi : 10.1002/047084289X.rl101.pub2 .
↑ Rathman TL, Schwindeman JA Forberedelse, egenskaber og sikker håndtering af kommercielle organolithiums: Alkyllithiums, Lithium sec -Organoamides, and Lithium Alkoxides // Org. Process Res. dev. - 2014. - Bd. 18 , nr. 10 . - S. 1192-1210 . - doi : 10.1021/op500161b .