Diisobutylaluminiumhydrid
Den stabile version blev tjekket ud den 7. januar 2015 . Der er ubekræftede ændringer i skabeloner eller .| Diisobutylaluminiumhydrid | |
|---|---|
| Generel | |
| Systematisk navn | diisobutylaluminiumhydrid |
| Forkortelser | DIBAL-H |
| Chem. formel | C8H19Al |
| Fysiske egenskaber | |
| Stat | farveløs væske |
| Molar masse | 142,22 g/ mol (monomer) |
| Massefylde | 0,798 g/cm³ |
| Termiske egenskaber | |
| T. smelte. | -80 ℃ |
| T. kip. | 116-118 ℃ (1 mmHg) |
| T. rev. | -17°C |
| Klassifikation | |
| CAS nummer | 1191-15-7 |
| PubChem | 14487 |
| ChemSpider | 10430352 |
| EINECS nummer | 214-729-9 |
| RTECS | BD0710000 |
| SMIL | |
| CC(C)C[AlH]CC(C)C | |
| InChI | |
| InChI=1S/2C4H9.Al.H/c2*1-4(2)3;/h2*4H,1H2,2-3H3;; | |
| Sikkerhed | |
| R-sætninger | R14/15 , R17 , R35 |
| S-sætninger | S26 , S36/37/39 , S43 , S45 |
| H-sætninger | H225 , H250 , H261 , H314 |
| P-sætninger | P210 , P222 , P231+P232 , P280 , P305+P351+P338 , P422 |
| signalord | Farligt |
| GHS piktogrammer |  
|
| Data er baseret på standardbetingelser (25℃, 100kPa), medmindre andet er angivet. | |
Diisobutylaluminiumhydrid (diisobutylaluminiumhydrid, DIBAL, DIBALH, DIBAL-H) er en organoaluminiumforbindelse, der anvendes i organisk syntese som et reduktionsmiddel for forbindelser af forskellige klasser. Det er en farveløs væske med pyrofore egenskaber.
Fysiske egenskaber
Diisobutylaluminiumhydrid er opløseligt i pentan , hexan , heptan , cyclohexan , benzen , toluen , xylener , diethylether , methylenchlorid og tetrahydrofuran [1] .
Applikationer i organisk syntese
Gendannelsesreaktioner
Diisobutylaluminiumhydrid bruges i organisk syntese til at reducere aldehyder , ketoner , carboxylsyrer , estere og syrechlorider til de tilsvarende alkoholer . Alkylhalogenider interagerer ikke med det. Også under påvirkning af diisobutylaluminiumhydrid reduceres amider til aminer , og nitriler omdannes til iminer og efter hydrolyse til aldehyder. Nitroforbindelser reduceres til hydroxylaminer . Hvad angår svovlholdige forbindelser, er det kun disulfider , der undergår reduktion , som omdannes til thioler , og sulfider , sulfoner og sulfonsyrer reagerer ikke med diisobutylaluminiumhydrid. Tosylater reduceres til de tilsvarende alkaner . Ved lave temperaturer kan estere reduceres til de tilsvarende aldehyder, og lactoner til lactoler [1] .
Ved reduktion af chirale ketoner med dette reagens observeres en høj 1,3-asymmetrisk induktion , selvom den er meget afhængig af opløsningsmidlet. Det er også muligt at tilføje chirale hjælpereagenser for at udføre stereoselektive reduktioner med moderat enantioselektivitet [1] .
I reaktioner med α,β-umættede ketoner reducerer diisobutylaluminiumhydrid selektivt carbonylgruppen uden at påvirke dobbeltbindingen , hvilket resulterer i allylalkoholer. Det samme gælder α,β-umættede ethere [1] .
Reduktiv afsløring af oxiraner
Diisobutylaluminiumhydrid udviser svage Lewis- syreegenskaber og reagerer med oxiraner . Strukturen af de resulterende produkter indikerer angrebet af et mere hindret α-carbonatom, hvilket igen indikerer, at reaktionen forløber gennem carbocation -mellemprodukter . Til sammenligning angriber lithiumaluminiumhydrid under lignende forhold et mindre substitueret carbonatom, hvilket resulterer i produkter af en anden struktur [1] .
Hydroaluminisering
Ved at reagere med alkener og alkyner tilføjer diisobutylaluminiumhydrid flere bindinger for at give hydroalumineringsprodukter . I sådanne reaktioner observeres syn -selektivitet af addition, og hvis en dobbelt- og en tripelbinding er til stede samtidigt i molekylet, tilsættes reagenset selektivt ved tripelbindingen. Produkterne fra disse reaktioner kan derefter anvendes i forskellige transformationer: hydrolyse fører til ( Z )-alken, reaktion med methyllithium giver et at-kompleks, der er i stand til at reagere med en række elektrofiler (halogenider, kuldioxid , methyliodid , epoxider, tosylater aldehyder og ketoner). Behandling af additionsproduktet af diisobutylaluminiumhydrid til den terminale alken med oxygen giver den primære alkohol. Desuden indgår vinyl-type organoaluminiumforbindelser i krydskoblingsreaktioner katalyseret af palladium [1] .
Opbevaring og brug
Diisobutylaluminiumhydrid i form af en ren væske er pyrofor. Dens opløsninger reagerer voldsomt med luft, vand og lignende stoffer, hvilket kan føre til brande. Det er nødvendigt at bruge reagenset under træk for at undgå kontakt med atmosfæren og fugt [1] .