Dioxiraner

Dioxiraner  er treleddede cykliske peroxider.

Nomenklatur

Navnet på denne klasse af forbindelser bestemmes af sammensætningen af ​​dets carbonhydridradikaler, for eksempel dioxiran ( formel I ), dimethyldioxiran ( formel II ), cyclohexanondioxiran ( formel III ).

Måder at opnå

Den mest bekvemme og udbredte metode til syntese af dioxiraner er oxidation af ketoner (for eksempel acetone ) med et salt af peroxo-svovlsyre ( Caros syre ) H 2 SO 5 oxon ( KHSO 4 2KHSO 5 K 2 SO 4 ) :

Dette giver en opløsning af dioxiran i den originale keton, som opbevares ved lave temperaturer.

Andre metoder til at opnå dioxiraner har ikke fået praktisk anvendelse.

Egenskaber

Henfald

Dioxiraner er termisk ustabile forbindelser. Deres forfald forløber ifølge en kompleks mekanisme. Reaktionen katalyseres af urenheder af tungmetalioner samt henfaldsprodukter. Nedbrydningsmekanismen afhænger af parametre som temperatur, indhold af opløst ilt og tilstedeværelsen af ​​urenheder. Følgende henfaldsveje er mulige:

• Dimerisering
• Henfald via enolformen
• Radikalt kædeforfald af OO-bindinger
• Isomerisering
• Induceret nedbrydning af urenheder

Oxiderende egenskaber

På grund af tilstedeværelsen af ​​peroxidbindingen OO har dioxiraner oxiderende egenskaber. Mange reaktioner af oxidation af organiske forbindelser med dioxiraner er meget selektive og forløber under milde forhold:

• Alkaner omdannes til alkoholer
• Alkener omdannes til epoxyforbindelser
• Sekundære alkoholer oxideres til ketoner
• Fenoler danner quinoner
• Aminer omdannes til nitroforbindelser
• Sulfider omdannes successivt til sulfoxider og sulfoner

Litteratur

• V. P. Kazakov, A. I. Voloshin, D. V. Kazakov. Dioxiraner: fra oxidative transformationer til kemiluminescens// Uspekhi khimii 68 (4) 1999, s. 283-317
• V. L. Antonovsky, S. L. Khursan. Fysisk kemi af organiske peroxider. - M .: ICC "Akademkniga", 2003. - 391 s.