TEMPO
Den stabile version blev tjekket ud den 3. august 2022 . Der er ubekræftede ændringer i skabeloner eller .| TEMPO | |
|---|---|
| Generel | |
| Systematisk navn | (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl |
| Forkortelser | TEMPO |
| Chem. formel | C9H18NO |
| Fysiske egenskaber | |
| Stat | rød-orange krystaller |
| Molar masse | 156,25 g/ mol |
| Termiske egenskaber | |
| T. smelte. | 40℃ |
| T. rev. | 67℃ |
| Kemiske egenskaber | |
| Opløselighed i vand | 0,03 M |
| Klassifikation | |
| CAS nummer | 2564-83-2 |
| PubChem | 2724126 |
| ChemSpider | 2006285 |
| EINECS nummer | 219-888-8 |
| RTECS | TN8991900 |
| CHEBI | 32849 |
| SMIL | |
| CC1(CCCC(N1[O])(C)C)C | |
| InChI | |
| InChI=1S/C9H18NO/c1-8(2)6-5-7-9(3.4)10(8)11/h5-7H2.1-4H3 | |
| Sikkerhed | |
| R-sætninger | R34 |
| S-sætninger | S26 , S36/37/39 , S45 |
| H-sætninger | H314 |
| P-sætninger | P280 , P305+P351+P338 , P310 |
| signalord | Farligt |
| GHS piktogrammer | 
|
| Data er baseret på standardbetingelser (25℃, 100kPa), medmindre andet er angivet. | |
TEMPO (systematisk navn (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl) er en heterocyklisk forbindelse , et stabilt radikal , et reagens, der anvendes i organisk syntese og biokemi. Forbindelsen blev først opnået af Lebedev og Kazarnovskii i 1960 [1] .
Henter
TEMPO fremstilles ved oxidation af den tilsvarende tetramethylpiperidin og renses ved sublimering [2] .
Fysiske egenskaber
TEMPO er et rødt fast stof. TEMPO er opløseligt i alle organiske opløsningsmidler . Opløselighed i vand er 0,03 M ved 25 °C [2] .
Applikationer i organisk syntese
TEMPO bruges i syntese som en katalysator til oxidation af primære og sekundære alkoholer til henholdsvis aldehyder og ketoner . Et typisk oxidationssystem omfatter en kombination af TEMPO, kaliumbromid (co-katalysator) og natriumhypochloritopløsning . Det egentlige oxidationsmiddel i reaktionen er oxoammoniumsaltet, som dannes ved oxidation af TEMPO. I den katalytiske cyklus fungerer natriumhypochlorit som en støkiometrisk oxidant , der genererer et oxoammoniumsalt fra TEMPO. Typisk afsluttes reaktioner udført i millimolære mængder på få minutter. De skal udføres ved 0 ° C eller mindst i området 10-15 ° C i et isbad. Ved højere temperaturer nedbrydes katalysatoren. Som regel påvirkes ustabile beskyttelsesgrupper , for eksempel acetonid , ikke af dette oxidative system, dog observeres dannelsen af biprodukter, hvis substratet indeholder konjugerede eller isolerede dobbeltbindinger . Under oxidationen af optisk aktive alkoholer er konfigurationen af stereocentre stort set bevaret [2] .
Trichlorisocyanursyre , natriumbromat , natriumchlorat og oxon kan også bruges som støkiometriske oxidationsmidler [2] .
Dioler kan også oxideres ved indvirkning af TEMPO : produkternes struktur afhænger af forholdet mellem mængderne af TEMPO og substratet. Tilsætning af en lille mængde kvaternært ammoniumsalt til reaktionssystemet gør det muligt at oxidere primære alkoholer øjeblikkeligt til carboxylsyrer [2] .
Som radikal bruges TEMPO nogle gange som en radikal fælde i studiet af reaktionsmekanismer [2] .
Sikkerhed
TEMPO er giftig og stærkt irriterende, trænger let ind i huden. Den toksiske effekt er tilsyneladende forbundet med dannelsen af hydroxylaminmetabolitter [ 2] .
Se også
Noter
- ↑ Barriga S. 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl (TEMPO ) // Synlett. - 2001. - Nej. 4 . — S. 563 . - doi : 10.1055/s-2001-12332 .
- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 Montanari F., Quici S., Henry-Riyad H., Tidwell TT, Studer A., Vogler T. 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-1-oxyl (engelsk) / / e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - Wiley, 2007. - doi : 10.1002/047084289X.rt069.pub3 .
Links
- Sigma Aldrich. IR-spektrum af TEMPO . Hentet: 4. januar 2015.
- Sigma Aldrich. Raman-spektrum af TEMPO . Hentet: 4. januar 2015.