2N-Pyranon-2

Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 15. september 2016; checks kræver 8 redigeringer .

2H-Pyranon-2
Generel
Traditionelle navne	α-pyron, 2-pyron, coumalin
Chem. formel	C5H4O2 _ _ _ _ _
Fysiske egenskaber
Stat	væske
Molar masse	96,0846 g/ mol
Massefylde	1,1972 g/cm³
Termiske egenskaber
Temperatur
•  smeltning	8-9°C
•  kogning	206-209°C
•  blinker	89,2°C
Optiske egenskaber
Brydningsindeks	1,5298
Klassifikation
Reg. CAS nummer	504-31-4
PubChem	68154
Reg. EINECS nummer	207-990-5
SMIL	C1=CC(=O)OC=C1
InChI	InChI=1S/C5H4O2/c6-5-3-1-2-4-7-5/h1-4HZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N
CHEBI	37965
ChemSpider	61462
Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet.
Mediefiler på Wikimedia Commons

2H-Pyranone-2 (α-pyron, 2-pyron, coumalin) er en farveløs væske , der lugter af frisk hø. Henviser til heterocykler . Det er en isomer af 4H-pyranon-4. Den fuldt umættede heterocykliske ring 2H-pyranon-2 findes i sidekæden af ​​nogle naturlige steroider, såsom bufadienolider  , kardiotoniske steroider, der udvindes fra giften fra nogle tudser og bruges i traditionel kinesisk medicin [1] .

Strukturen af ​​pyroner

Seksleddede heterocykliske molekyler, der indeholder et enkelt heteroatom i form af oxygen, er kendt som pyroner. I lang tid var spørgsmålet om graden af ​​aromaticitet af et givet molekyle genstand for mange diskussioner og tvister. Graden af ​​aromaticitet er relateret til bidraget fra den dipolære struktur (2) (den har en "fuld" aromatisk cyklus) til pyronstrukturen. Ved anvendelse af PMR-spektret blev det imidlertid fundet, at der ikke er nogen ringstrøm i molekylet, som et resultat heraf tyder konklusionen på, at molekylets aromatiske egenskaber er ubetydelige. Derudover er absorptionsbåndet af carbonylgruppen til stede i IR-spektret , hvilket indikerer til fordel for strukturen af ​​den umættede lacton.

Syntesemetoder

Der er flere udviklede metoder til syntese af α-pyroner og deres ringsystem. En af hovedmetoderne til opnåelse af a-pyroner er von Peschmann-metoden.

• Von Peschmanns metode er baseret på omdannelse af æblesyre til 2H-pyran-2-on-4-carboxylsyre (coumalsyre) ved indvirkning af oleum . Cumalsyre decarboxyleres , når dens damp ledes over opvarmede kobberspåner [2] .

• Der findes en alternativ metode, som er vekselvirkningen mellem butensyre og formaldehyd [3] .

Ved anvendelse af β-ketoestere kan der opnås forskellige pyronderivater.

• Syrekatalyseret kondensation (tør HCl anbefales for de bedste resultater ) producerer 4,6-dimethyl-2H-pyran-2-on-5-carboxylsyre (isodehydroeddike) syre, som decarboxyleres , når den opvarmes med svovlsyre .

• Trisubstituerede pyroner opnås også ved konjugeret tilsætning til estere af acetylencarboxylsyrer. Baser bruges som katalysator.

• Acylering af 1,3-ketoaldehyd-enolen med diethoxyphosphinylalkansyrer fremmer dannelsen af ​​et esterfragment af 2-pyronringen. Cykluslukning sker som et resultat af en intramolekylær Horner-Emmons reaktion [4] .

• Det er også muligt at bruge kulhydrater i syntesen af ​​pyroner . Så ved at bruge glucoseamin kan du få følgende pyronderivat [5] :

• En af de korteste måder at opnå 2-pyroner på er reaktionen af ​​koblingen af ​​acetylener med estere af 3-iod-α,β-umættede syrer eller med triphthalater af enoler af estere af β-ketosyrer. Palladium bruges som katalysator [6] .

• Der er også en anden simpel måde, som er den inkonsekvente cycloaddition af ketener til silylethere af enoler [7] .

Kemiske egenskaber

Elektrofile additions- og substitutionsreaktioner

Reaktioner med nukleofile midler

Organometalliske derivater

Cycladdition-reaktioner

Fotokemiske reaktioner

Substituerende reaktioner

Dioxypyroner

Noter

1. ↑ Noriyuki Takai*, Naoko Kira, Terukazu Ishii, Toshie Yoshida, Masakazu Nishida, Yoshihiro Nishida, Kaei Nasu, Hisashi Narahara. [ http://www.apocpcontrol.org/paper_file/issue_abs/Volume13_No1/399-402%2012.25%20N%20Takai.pdf Bufalin, en traditionel orientalsk medicin, inducerer apoptose i humane kræftceller]  (eng) (utilgængeligf ) (pdf)  link) . Publikationer . Asian Pacific Journal of Cancer Prevention. Arkiveret fra originalen den 15. oktober 2014.
2. ↑ Zimmermann HE Grunewald GL, Paufler RM, Org. Synth., Col. Vol. V, 1973, s. 982
3. ↑ Nakagawa M. et al., Org. Synth., 1977, bind. 56, s. 49.
4. ↑ H. Stetter, H.J. Kogelnik, Synthesis, 1986, 140.
5. ↑ Nin, A.P.; DeLederkremer, R.M.; Varela, O., Tetrahedron, (1996) 52, 12911.
6. ↑ R.C. Larock, M.J. Doty og X. Han, Tetrahedron Lett., 39, 5713 (1998).
7. ↑ Ito, T.; Aoyama, T.; Shioiri, T., Tetrahedron Lett. 1993, 34, 6583

Oxygenerede heterocykler
Trinomial	Oksiran Dioxiran
Kvartær	Oksetan Oxetanon (β-lacton)
Fem-medlemmer	Furan Dihydrofuran Tetrahydrofuran Benzofuran Isobenzofuran Dioxolan Tetrahydrofuranon (γ-lacton) Ethylencarbonat
Seks-medlemmer	Piran Dihydropyran tetrahydropyran dioxan Tetrahydropyranon (δ-lacton) α-Pyron
Syvmand	Caprolacton (ε-lacton)