Bioplastik

Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 26. november 2019; checks kræver 38 redigeringer .

Bioplast  er et plastmateriale fremstillet af vedvarende biomassekilder såsom vegetabilske fedtstoffer og olier , majsstivelse , halm , træflis , savsmuld , genanvendt madaffald osv. [1] [2] [3] Bioplast kan fremstilles af biprodukter fra landbruget og fra brugte plastikflasker og andre beholdere ved hjælp af mikroorganismer . Almindelig plast som f.eks. fossile brændstoffer (også kaldet benzinpolymerer ) er fremstillet af petroleum eller naturgas . Ikke al bioplast er biologisk nedbrydeligt og nedbrydes ikke hurtigere end plast, der stammer fra fossile brændstoffer. [4] Bioplast er almindeligvis afledt af sukkerderivater , herunder stivelse , cellulose og mælkesyre . Fra 2014 tegnede bioplast sig for cirka 0,2% af det globale polymermarked (300 millioner tons). [5]

Definition af International Union of Pure and Applied Chemistry:

Biobaseret polymer - afledt af biomasse eller isoleret fra biomasseafledte monomerer, som på et eller andet trin i forarbejdningen til et færdigt produkt kan dannes af en presse.

  1. Bioplast bruges almindeligvis som det modsatte af fossil-afledt polymer.
  2. Bioplast er vildledende, fordi det antager, at enhver biomasseafledt polymer er "miljøvenlig".
  3. en polymer som en petroleumsbaseret polymer indebærer ikke nogen overlegenhed i forhold til miljøet, medmindre sammenligningen af ​​de respektive livscyklusvurderinger er gunstige. [6]

Bioplast bruges til engangsartikler såsom emballage , redskaber, bestik, gryder, skåle og sugerør. [7] Der er flere kommercielle anvendelser for bioplast. I princippet kan de erstatte mange applikationer for olieafledt plast, men omkostninger og ydeevne forbliver problematiske. Faktisk er deres brug kun økonomisk fordelagtig, hvis de understøttes af særlige regler, der begrænser brugen af ​​konventionel plast. Et typisk eksempel er Italien, hvor bionedbrydelige plastikposer og shoppere har været obligatoriske siden 2011 med indførelsen af ​​en særlig lov. [8] Ud over strukturelle materialer udvikles elektroaktiv bioplast, der lover at blive brugt til at føre elektrisk strøm . [9]

Biopolymerer er tilgængelige som papirbelægninger frem for de mere almindelige petrokemiske belægninger. [ti]

Typer

Stivelsesbaseret plast

Termoplastisk stivelse er i øjeblikket den mest udbredte bioplast, der tegner sig for omkring 50 % af bioplastmarkedet. En simpel stivelsesbioplast kan laves derhjemme. [11] Ren stivelse er i stand til at absorbere fugt og er derfor et egnet materiale til fremstilling af lægemiddelkapsler i den farmaceutiske sektor. Fleksible forstærkere og blødgørere , såsom sorbitol og glycerin , kan også tilsættes, så stivelsen også kan forarbejdes termoplastisk. Egenskaberne af den resulterende bioplast (også kaldet "termoplastisk stivelse") kan skræddersyes til specifikke behov ved at justere mængden af ​​disse tilsætningsstoffer.

Stivelsesbaseret bioplast blandes ofte med bionedbrydelige polyestere til fremstilling af stivelse/polymælkesyre, [12] stivelse/ polycaprolacton [13] eller stivelse/Ecoflex [14] (polybutylenadipatterephthalat fremstillet af BASF [15] ). blandinger. Disse blandinger bruges til industrielle anvendelser og er også komposterbare. Andre producenter såsom Roquette har udviklet andre stivelse/ polyolefinblandinger . Disse blandinger er ikke biologisk nedbrydelige, men har et lavere CO2-fodaftryk end petroleumsbaseret plast, der anvendes til samme formål. [16]

På grund af oprindelsen af ​​dets råmaterialer er stivelse billig, rigelig og vedvarende. [17]

Stivelsesbaseret plast er komplekse blandinger af stivelse med komposterbar plast, såsom polymælkesyre, polybutylenadipatterephthalat, polybutylensuccinat, polycaprolacton og polyhydroxyalkanoater. Disse komplekse blandinger forbedrer vandmodstanden såvel som forarbejdnings- og mekaniske egenskaber. [17] [18]

Stivelsesbaserede film (primært brugt til emballageformål) fremstilles primært af stivelse blandet med termoplastiske polyestere for at danne bionedbrydelige og komposterbare produkter. Disse film bruges specifikt til emballering af forbrugerprodukter i magasinpapir og bobleplast. I fødevareemballage betragtes disse film som bageri- eller frugt- og grøntsagsposer. Kompostposer med disse film bruges til selektiv indsamling af organisk affald. [17]

Derudover har forskere, der arbejder for Landbrugets Forskningstjeneste, udviklet en ny stivelsesbaseret film, der kan bruges som papir. [19] [20]

Cellulosebaseret plast

Cellulosebioplast er hovedsageligt celluloseestere (herunder celluloseacetat og nitrocellulose ) og deres derivater, herunder celluloid .

Cellulose kan blive termoplastisk med betydelige ændringer. Et eksempel på dette er celluloseacetat, som er dyrt og derfor sjældent bruges til emballering. Imidlertid kan cellulosefibre tilsat stivelser forbedre mekaniske egenskaber, gaspermeabilitet og vandmodstand, fordi de er mindre hydrofile end stivelse. [17]

En gruppe fra Shanghai University var i stand til at skabe en ny cellulosebaseret grøn plast ved hjælp af en metode kaldet varmpresning. [21]

Proteinplast

Bioplast kan fremstilles af proteiner fra en række forskellige kilder. For eksempel viser hvedegluten og kasein lovende som råmaterialer til forskellige biologisk nedbrydelige polymerer. [22]

Derudover betragtes sojaprotein som en anden kilde til bioplast. Sådanne materialer er blevet brugt i plastindustrien i over hundrede år. For eksempel var karrosseripanelerne på den originale Ford-bil lavet af sojabaseret plast. [23]

Der er vanskeligheder med brugen af ​​sojaproteinbaseret plast på grund af deres vandfølsomhed og relativt høje omkostninger. Derfor forbedrer blanding af sojaprotein med nogle af de biologisk nedbrydelige polyestere, der allerede er tilgængelige, vandfølsomheden og omkostningerne. [24]

Nogle alifatiske polyestere

Alifatiske bio -polyestere er hovedsageligt polyhydroxyalkanoater (PG) såsom poly-3-hydroxybutyrat (PHB), polyhydroxyvalerat (P) og polyhydroxyhexanoater (TNF).

Polymælkesyre (PLA)

Polymælkesyre (PLA) er en klar plast afledt af majs [25] eller dextrose . Det ligner i udseende almindelig petrokemisk-baseret bulkplast såsom polystyren . Dette har den klare fordel, at det nedbrydes til ikke-giftige produkter. Det udviser imidlertid lav slagstyrke, termisk styrke og barriereegenskaber (blokerer lufttransport gennem membranen) [5] . Blandinger af PLA og PLA er normalt tilgængelige i form af granulat med forskellige egenskaber og bruges i plastforarbejdningsindustrien til fremstilling af film, fibre, plastbeholdere, kopper og flasker. PLA er også den mest almindelige type plastikfilament , der bruges til modellering af hardfacing derhjemme.

Poly-3-hydroxybutyrat

Biopolymeren poly-3-hydroxybutyrat (PHB) er en polyester fremstillet af nogle bakterier, der behandler glucose, majsstivelse [26] eller spildevand. [27] Dens egenskaber ligner dem for petroleumsafledt polypropylen . Produktionen af ​​PHB er stigende. For eksempel besluttede den sydamerikanske sukkerindustri at udvide produktionen af ​​PHB i industriel skala. PHB adskiller sig primært i dets fysiske egenskaber. Det kan forarbejdes til gennemsigtig film med et smeltepunkt over 130 grader Celsius og er biologisk nedbrydeligt uden rester.

Polyhydroxyalkanoater

Polyhydroxyalkanoater  er lineære polyestere fremstillet naturligt ved bakteriel fermentering af sukker eller lipider . De produceres af bakterier for at lagre kulstof og energi. I industriel produktion udvindes og renses polyester fra bakterier ved at optimere sukkergæringsbetingelserne. Over 150 forskellige monomerer kan kombineres i denne familie for at producere materialer med vidt forskellige egenskaber. PHA er mere duktilt og mindre elastisk end andre plasttyper og er også biologisk nedbrydeligt. Disse plastik er meget udbredt i den medicinske industri.

Polyamid 11

PA 11 er en biopolymer afledt af naturlige olier. Det er også kendt under varemærket Rilsan B kommercialiseret af Arkema. PA 11 tilhører familien af ​​tekniske polymerer og er ikke biologisk nedbrydeligt. Dets egenskaber svarer til PA 12's egenskaber, selvom drivhusgasemissioner og forbrug af ikke-vedvarende ressourcer reduceres under produktionen. Dens termiske modstand er også højere end PA 12. Den bruges i højtydende applikationer såsom brændstofledninger til biler, luftbremseluftrør, elektriske kabelkapper, fleksible olie- og gasrør, kontrollerede væskeslanger, sportssko, komponenter til elektroniske apparater og katetre.

En lignende plast er polyamid 410 (PA 410), afledt af 70% ricinusolie under handelsnavnet EcoPaXX, kommercialiseret af DSM. [28] PA 410 er et højtydende polyamid, der kombinerer fordelene ved højt smeltepunkt (ca. 250°C), lav fugtabsorption og fremragende modstandsdygtighed over for forskellige kemikalier.

Bio-afledt polyethylen

Hovedbyggestenen ( monomeren ) af polyethylen er ethylen. Ethylen ligner kemisk ethanol og kan fås fra ethanol, som kan fås ved at gære landbrugsråvarer som sukkerrør eller majs. Biologisk afledt polyethylen er kemisk og fysisk identisk med traditionel polyethylen - det nedbrydes ikke, men kan genbruges. Den brasilianske kemiske gruppe Braskem hævder, at ethanol gennem sin metode til fremstilling af polyethylen fra sukkerrør optager (fjerner fra miljøet) 2,15 tons CO 2 pr. ton produceret grøn polyethylen.

Genmodificerede råvarer

GM -majs bruges ofte som råvare, så der er plast baseret på det.

Bioplastproduktionsteknologier bruger en "plantefabrik"-model, der bruger genetisk modificerede afgrøder eller genetisk modificerede bakterier for at optimere effektiviteten.

Polyhydroxyurethaner

På det seneste har man været meget opmærksom på produktionen af ​​isocyanatfri polyurethaner baseret på biologiske baser. Et sådant eksempel bruger en spontan reaktion mellem polyaminer og cykliske carbonater til dannelse af polyhydroxurethaner. [29] I modsætning til traditionelle tværbundne polyurethaner har tværbundne polyhydroxyurethaner vist sig at kunne genbruges og genanvendes gennem dynamiske transcarbamoyleringsreaktioner. [tredive]

Lipidpolymerer

En række bioplastklasser er blevet syntetiseret ud fra vegetabilske og animalske fedtstoffer og olier. [31] Polyurethaner , [32] [33] polyestere , [34] epoxy [35] og en række andre typer polymerer er blevet udviklet med egenskaber, der kan sammenlignes med råoliebaserede materialer. Den seneste udvikling af olefinmetatese har åbnet op for en bred vifte af råmaterialer til økonomisk omdannelse til biomonomerer og polymerer. [36] Med væksten i produktionen af ​​traditionelle vegetabilske olier, samt billige olier afledt af mikroalger, [37] er der et enormt vækstpotentiale på dette område.

Miljøpåvirkning

Materialer som stivelse, cellulose, træ, sukker og biomasse bliver brugt som erstatning for fossile brændstoffer til produktion af bioplast; dette gør produktion af bioplast til en mere bæredygtig aktivitet sammenlignet med konventionel plastproduktion. [38] Miljøpåvirkningen af ​​bioplast diskuteres ofte, da der er mange forskellige indikatorer for "grønhed" (f.eks. vandforbrug, energiforbrug, skovrydning, bionedbrydning osv.) [39] [40] [41] Derfor er bioplastiske miljøpåvirkninger er kategoriseret som ikke-vedvarende energiforbrug, klimaændringer, eutrofiering og forsuring [42] . Produktionen af ​​bioplast reducerer udledningen af ​​drivhusgasser markant og reducerer forbruget af ikke-vedvarende energi. Virksomheder over hele verden vil også være i stand til at øge deres produkters miljømæssige bæredygtighed ved hjælp af bioplast [43]

Selvom bioplast sparer mere ikke-vedvarende energi end konventionel plast og udleder mindre drivhusgasser end konventionel plast, har bioplast også negative miljøpåvirkninger såsom eutrofiering og forsuring [42] . Bioplast forårsager højere eutrofieringspotentialer end konventionel plast. Produktionen af ​​biomasse fra industrielt landbrug forårsager filtrering af nitrater og fosfater i vandområder; dette forårsager eutrofiering, som er rigdommen af ​​næringsstoffer i kroppens vand. Eutrofiering er en trussel mod vandressourcer på verdensplan, da det dræber liv i vand, skaber døde zoner og forårsager skadelig algeopblomstring. [44] Bioplast øger også forsuringen. Den høje stigning i eutrofiering og forsuring forårsaget af bioplast skyldes også brugen af ​​kunstgødning i dyrkningen af ​​fornybare råvarer til produktion af bioplast. [38]

Andre miljøpåvirkninger af bioplast omfatter lavere menneskelig og jordisk økotoksicitet og kræftfremkaldende potentiale sammenlignet med konventionel plast [42] . Men bioplast udviser højere akvatisk økotoksicitet end konventionelle materialer. Bioplast og andre biobaserede materialer øger stratosfærisk ozonnedbrydning sammenlignet med konventionel plast; dette er resultatet af lattergasemissioner fra industrielt landbrugs gødskning til biomasseproduktion. Kunstgødning øger udledningen af ​​lattergas, især når anlægget ikke har brug for al kvælstof. [45] Den mindre miljøpåvirkning af bioplast omfatter toksicitet fra brugen af ​​pesticider på afgrøder, der bruges til at producere bioplast. [38] Bioplast forårsager også kuldioxidemissioner fra høstmaskiner. Andre mindre miljøpåvirkninger omfatter højt vandforbrug til biomassedyrkning, jorderosion, tab af jordkulstof og tab af biodiversitet, og disse er hovedsageligt et resultat af arealanvendelse i forbindelse med bioplast. Brugen af ​​jord til bioplastproduktion resulterer i et tab af kulstofrelateret optagelse og øger kulstofomkostningerne ved at aflede jord fra dets eksisterende anvendelser [46]

Mens bioplast er yderst gavnligt, da det reducerer ikke-vedvarende forbrug og drivhusgasemissioner, påvirker de også miljøet negativt gennem jord- og vandforbrug, brug af pesticider og gødning, eutrofiering og forsuring; derfor afhænger præference for bioplast eller konventionel plast af, hvad der giver den vigtigste miljøpåvirkning. [38]

Et andet problem med bioplast er, at noget bioplast er lavet af de spiselige dele af afgrøder. Det får bioplast til at konkurrere med fødevareproduktion, fordi de afgrøder, der producerer bioplast, også kan bruges til at fodre mennesker. [47] Disse bioplaster omtales som "1. generations råmateriale bioplast". 2. generations bioplast anvender non-food afgrøder (celluloseråvarer) eller affald fra 1. generations råvarer (for eksempel affald af vegetabilsk olie). 3. generations bioplast bruger alger som råmateriale. [48]

Bionedbrydning af bioplast

Den biologiske nedbrydning af enhver plast er en proces, der finder sted ved faststof/væske-grænsefladen, hvorved enzymer i den flydende fase depolymeriserer den faste fase [49] Bioplast og konventionel plastholdige additiver er biologisk nedbrydelige. [50] Bioplast er biologisk nedbrydeligt i en række forskellige miljøer, så de er mere acceptable end konventionel plast. [51] Bionedbrydelighed af bioplast forekommer under en række forskellige miljøforhold, herunder jord, vandmiljøer og kompost. Både strukturen og sammensætningen af ​​en biopolymer eller biokomposit har indflydelse på den biologiske nedbrydningsprocessen, så ændring af sammensætningen og strukturen kan øge den biologiske nedbrydelighed. Jord og kompost som miljøforhold er mere effektive til biologisk nedbrydning på grund af deres høje mikrobielle diversitet. Kompostering nedbryder ikke kun bioplast effektivt, men reducerer også betydeligt udledningen af ​​drivhusgasser. Bioplastikkens biologiske nedbrydelighed i kompostmiljøer kan øges ved at tilsætte mere opløseligt sukker og øge temperaturen. På den anden side har jordmiljøet en stor variation af mikroorganismer, hvilket letter bioplasternes biologiske nedbrydning. Bioplast i jordmiljøer kræver dog højere temperaturer og længere tid for biologisk nedbrydning. Nogle bioplaster nedbrydes mere effektivt i vandområder og marine systemer; dette udgør dog en risiko for marine økosystemer og ferskvand. Derfor kan det med rimelighed konkluderes, at den biologiske nedbrydning af bioplast i vandområder, som fører til død af akvatiske organismer og vandforurening, kan noteres som en af ​​de negative påvirkninger af bioplast på miljøet.

Industri og markeder

Mens organisk-baseret plast blev produceret af kemiske virksomheder gennem det 20. århundrede, blev det første firma, der udelukkende var dedikeret til bioplast, Marlborough Biopolymers, grundlagt i 1983. Marlborough og andre efterfølgende ventures formåede imidlertid ikke at opnå kommerciel succes. Den første sådan virksomhed, der leverede langsigtet økonomisk succes, var den italienske virksomhed Novamont, grundlagt i 1989. [52]

På grund af omkostningerne og tiden involveret i forskning og test af nye bionedbrydelige og bionedbrydelige polymerer, har bioplast været en kommerciel ulempe sammenlignet med petrokemisk-baseret plast. Bioplast er fortsat mindre end 1 % af al plastik produceret i verden [53] , og indtil for nylig var deres produktion i gennemsnit 2-4 gange dyrere end petrokemisk plast. [54] Det meste bioplast sparer endnu ikke mere CO2-udledning, end det er nødvendigt for deres produktion. [55] Ud over forskningsomkostninger mangler bioplast den alsidige anvendelse, som petrokemisk plast har, da mange konventionelle plasttyper ikke har en biologisk ækvivalent, der kunne matche deres kvalitet. [56] Endelig står industrien over for logistiske udfordringer med både materialekilder og affaldsbortskaffelsesinfrastruktur. Da det meste bioplast er lavet af vegetabilsk sukker, stivelse eller olier, anslås det, at det ville tage 100 millioner hektar jord, eller 7 % af agerjorden på Jorden, at erstatte de 250 millioner tons plastik, der produceres hvert år med bio- baseret plast. Når bioplast når slutningen af ​​deres livscyklus, bliver de, der er komposterbare og sælges som bionedbrydelige, ofte sendt til lossepladser på grund af mangel på ordentlige komposterings- eller affaldssorteringsfaciliteter, hvor de så frigiver metan gennem anaerob nedbrydning. [57] På trods af dette voksede bioplastindustrien med 20-30 % om året. BCC Research forudser, at det globale bionedbrydelige polymermarked vil vokse med en gennemsnitlig sammensat vækstrate på over 17% i løbet af 2012, og denne vækstrate er faktisk blevet overskredet. Bioplast forventes at stå for 5 % af al plast produceret i 2020 og 40 % af al plast produceret i 2030 [58] Ceresana forudsiger, at når bioplast når 5 % af plastmarkedet i 2020, vil bioplastmarkedet være 5 værd. milliarder, tre gange bioplastmarkedet i 2014. [59] Den største efterspørgsel efter bioplast er emballage, drevet af udbredte bekymringer om brugen af ​​petrokemisk plast i engangsprodukter til engangsbrug, som derefter fanges på lossepladser eller det naturlige miljø. Emballage udgør stadig 60 % af bioplastmarkedet og giver den største andel af væksten i industrien. [60] Der er sket et skift i markedet på grund af øget efterspørgsel efter bioplast, især til nedbrydelig emballage. Dette er især mærkbart i Vesteuropa, som tegnede sig for over 45 % af den globale efterspørgsel efter bionedbrydelig plast i 2014. Dette krav fra forbrugerne om mere bæredygtige muligheder er også set i de seneste politikker; Italien har forbudt brugen af ​​oliebaserede plastikposer, og Tyskland har en afgift på brugen af ​​oliebaserede plastikposer

Biopolymerindustrien er dog ikke vokset så hurtigt, som nogle forudsagde. NNFCC forudsagde, at industriens produktion ville overstige 2,1 millioner tons i 2013, [61] , men i 2017 var der kun produceret 2,05 millioner tons bioplast det år. Dette er fortsat kun en lille del af den samlede plastindustri, som producerede 292 millioner tons termoplast i 2015. [62] Efterhånden som produktionen udvides, er der ingen universelle standarder for bioplast og deres produktion eller bortskaffelse. Dette inkluderer fraværet af nogen regulering af mængden af ​​bæredygtigt kildemateriale i et produkt, der er påkrævet for at sælge det som bioplast. [63] Ifølge Market and Market er det globale marked for bionedbrydelig plast lige begyndt og udgør mindre end 1 % af det samlede plastmarked [53]

På grund af fragmentering i markedet og tvetydige definitioner er det vanskeligt at beskrive den samlede størrelse af bioplastmarkedet, men den estimerede globale produktionskapacitet er 327.000 tons. [61] Derimod blev den globale produktion af polyethylen (PE) og polypropylen (PP), verdens førende petrokemiske afledte polyolefiner, anslået til over 150 millioner tons i 2015. [64]

Historie og udvikling af bioplast

  • 1862: På Great London Exhibition demonstrerer Alexander Parkensine Parkenisine, den første plastik. Parkensine er lavet af nitrocellulose.
  • 1897: Galalite er en mejeribioplast skabt af tyske kemikere i 1897. Galalite findes for det meste i knapper.
  • 1907: Leo Baekeland opfandt Bakelit, som modtog et nationalt historisk kemisk vartegn for dets manglende ledningsevne og varmebestandighed. Det bruges i radio- og telefonetuier, køkkengrej, skydevåben og mange andre produkter.
  • 1912: Brandenberger opfinder cellofan fra træ, bomuld eller hampmasse.
  • 1920: Wallace Carothers finder polymælkesyre (PLA) som plast. PLA er utrolig dyrt at producere og blev først masseproduceret i 1989.
  • 1926: Maurice Lemoigne opfinder polyhydroxybutyrat (PHB), som er den første bioplast fremstillet af bakterier.
  • 1930: Den første bioplastikbil blev lavet af sojabønner af Henry Ford.
  • 1940-1945: Anden Verdenskrig ser en stigning i produktionen af ​​plastik, da det bruges i mange krigstidens materialer. Takket være statsstøtte og tilsyn tredobledes produktionen af ​​plast (generelt ikke kun bioplast) i USA mellem 1940 og 1945. Regeringens kortfilm fra 1942 A Tree in a Vial illustrerer bioplastikkens centrale rolle i Anden Verdenskrigs sejrsproces og den amerikanske økonomi på det tidspunkt.
  • 1950: Amylomaiz (majs med mere end 50 % amylose) udvikles med succes, og kommerciel bioplastforskning begynder. Der er et fald i udviklingen af ​​bioplast forbundet med lave oliepriser, men udviklingen af ​​syntetisk plast fortsætter.
  • 1970: Miljøbevægelsen fremskyndede udviklingen af ​​bioplast.
  • 1983: Den første bioplastvirksomhed etableres, Marlborough Biopolymers, som bruger en bakteriebaseret bioplast kaldet biopal.
  • 1989: PLA videreudvikles af Dr. Patrick R. Gruber, da han finder ud af, hvordan man laver PLA af majs. Førende bioplastvirksomhed Novamount etableres. Novamount bruger materia-bi, bioplast, i en række forskellige anvendelser.
  • 1992: Videnskaben rapporterer, at PHB kan produceres af Arabidopsis thaliana.
  • Slutningen af ​​1990'erne: Udvikling af TR-stivelse[ udtryk ukendt ] og "Bioplast" fra forskning og produktion af virksomheden "Biotech" førte til fremkomsten af ​​filmen "Bioflex". Bioflex film kan klassificeres som blæste ekstruderingslinjer, flade filmekstruderingslinjer og sprøjtestøbelinjer. Disse tre klassifikationer har følgende anvendelser: blæste film - poser, poser, affaldsposer, barrierefilm, hygiejneprodukter, bleer, luftbobleplast, beskyttelsesbeklædning, handsker, dobbeltribbede poser, etiketter, barrierebånd; flade film - bakker, urtepotter, frysere og emballagematerialer, kopper, emballage til lægemidler; sprøjtestøbning - engangsbestik, krukker, beholdere, færdigt arbejde, cd-bakker, kirkegårdsartikler, golf-tees, legetøj, skriveredskaber. (Lorcks 1998)
  • 2001: Metabolix køber Monsantos (oprindeligt Zeneca) biofield-forretning, som bruger planter til at producere bioplast.
  • 2001: Nick Tucker bruger elefantgræs som en bioplastisk base til plastik bildele.
  • 2005: Cargill og Dow Chemicals omdøber til NatureWorks og bliver den førende producent af PLA.
  • 2007: Metabolix tester sin første 100 % biologisk nedbrydelige plast på markedet kaldet Mirel, lavet af majssukkergæring og gensplejsede bakterier.
  • 2012: Bioplastik udviklet af miljømæssigt bevist tang baseret på forskning offentliggjort i Journal of Pharmaceutical Research.
  • 2013: Patent for bioplast afledt af blod og tværbindingsmidler såsom sukkerarter, proteiner osv. (iridoidderivater, diimidater, dioner, carbodimider, acrylamider, dimethylsuberimider, aldehyder, Faktor XIII, NHS dihomobifunktionelle estere, carbonyldiamid, carbonyldiamid, proanthocyanidin, reuterin). Denne opfindelse kan anvendes ved anvendelse af bioplast som væv, brusk, sener, ledbånd, knogler og kan også anvendes til levering af stamceller.
  • 2014: En undersøgelse offentliggjort i 2014 viste, at bioplast kan fremstilles af en blanding af vegetabilsk affald (persille- og spinatstilke, kakaoskaller, risskaller osv.) med rene cellulose-TFA-opløsninger skaber en bioplast.
  • 2016: Et eksperiment viste, at kofangeren på en bil, der er ved at blive reguleret, kan fremstilles af nanocellulosebaserede bioplastiske biomaterialer ved hjælp af en bananskræl .
  • 2017: Nyt forslag til bioplast fremstillet af lignocelluloseressourcer (tørt plantestof).
  • 2018: Mange forandringer er undervejs, herunder starten på kommerciel produktion af bioplastmøbler fra Ikea, Efficient-projektet om at erstatte nylon med bio-nylon (Barret 2018) og den første frugtemballage.
  • 2019: Fem forskellige typer kitin-nanomaterialer blev udvundet og syntetiseret af "Korea Research Institute of Chemical Technology" for at teste stærk personlighed og antibakteriel effekt. Når begravet under jorden i 6 måneder, var 100 % biologisk nedbrydning mulig.
År Bioplastisk opdagelse eller udvikling
1862 Parkesine — Alexander Parks
1868 Celluloid – John Wesley Hyatt
1897 Galalith - tyske kemikere
1907 Bakelit – Leo Baekeland
1912 Cellofan - Jacques E. Brandenberger
1920'erne Polymælkesyre (PLA) — Wallace Carothers
1926 Polyhydroxybutyrat (PHB) - Maurice Lemoine
1930'erne Sojabønnebil - Henry Ford
1983 Biopal - Marlboro Biopolymerer
1989 PLA fra majs - Dr. Patrick R. Gruber; Matter-bi - Novamount
1992 PHB kan produceres af Arabidopsis thaliana (lille blomstrende plante)
1998 Bioflex film (blæst, flad, støbt) fører til mange forskellige anvendelser af bioplast
2001 PHB kan produceres af elefantgræs
2007 Mirel (100% biologisk nedbrydelig plast) fra Metabolic inc. testet på markedet
2012 Bioplast er lavet af tang
2013 Bioplast fremstillet af blod og et tværbinder, der bruges i medicinske procedurer
2014 Bioplast fra planteaffald
2016 Bilkofanger af bioplast bananskræl
2017 Bioplast fra lignocelluloseressourcer (tørt plantestof)
2018 Bioplastmøbler, bionylon, frugtemballage

Testprocedurer

Industriel komposterbarhed - EN 13432, ASTM D6400

Branchestandarden EN 13432 skal opfyldes for at fastslå, at et plastprodukt er komposterbart på det europæiske marked. Der kræves således flere tests og et sæt beståede/ikke beståede kriterier, herunder nedbrydning (fysisk og visuel nedbrydning) af det færdige produkt inden for 12 uger, bionedbrydning (omdannelse af organisk kulstof til CO2) af polymere ingredienser inden for 180 dage, plantetoksicitet, og tungmetaller. ASTM 6400 er den amerikanske lovgivningsramme og lignende krav.

Mange stivelsesbaserede plastik, polysyreplast og nogle alifatiske  - aromatiske CO -polyesterforbindelser såsom succinater og adipater har modtaget disse certificeringer. Additivbaseret bioplast, der markedsføres som fotonedbrydeligt eller oxo-bionedbrydeligt, opfylder ikke disse standarder i deres nuværende form.

Komposterbarhed - ASTM D6002

ASTM D 6002-metoden til at bestemme komposterbarheden af ​​en plastik definerer ordet komposterbarhed som følger:

det, der er i stand til at nedbrydes biologisk på stedet for komposten, således at materialet ikke er visuelt skelneligt og nedbrydes til kuldioxid, vand, uorganiske forbindelser og biomasse i en hastighed, der stemmer overens med kendte komposterbare materialer. [65]

Denne definition har vakt en del kritik, fordi den i modsætning til den traditionelle definition af ordet adskiller processen med "kompostering" fuldstændigt fra behovet for, at det skal resultere i kompost som slutprodukt. Det eneste kriterium, der er beskrevet i denne standard, er, at komposterbar plast skal se ud som alt andet, der nedbrydes hurtigt, hvilket allerede er fastslået, at det er komposterbart efter den traditionelle definition.

Fjernelse af ASTM D 6002

I januar 2011 trak ASTM ASTM D 6002 tilbage, som gav plastproducenter lovhjemmel til at mærke plast som komposterbart . Dens beskrivelse er som følger:

Denne vejledning dækkede foreslåede kriterier, procedurer og en generel tilgang til at fastslå komposterbarheden af ​​miljømæssigt nedbrydelig plast. [66]

ASTM har endnu ikke erstattet denne standard.

Biobaseret - ASTM D6866

ASTM D6866-metoden blev udviklet til at certificere bio-afledt bioplastindhold. Kosmiske stråler, der kolliderer med atmosfæren, betyder, at noget af kulstoffet er en radioaktiv isotop af kulstof-14 . CO 2 fra atmosfæren bruges af planter i fotosyntesen , så det nye plantemateriale vil indeholde både kulstof-14 og kulstof-12 . Under de rette forhold og inden for den geologiske tidsramme kan resterne af levende organismer omdannes til fossile brændstoffer . Om 100.000 år vil alt kulstof-14, der er til stede i det oprindelige organiske materiale, gennemgå radioaktivt henfald og kun efterlade kulstof-12. Et produkt fremstillet af biomasse vil have et relativt højt indhold af kulstof-14, mens et produkt fremstillet af petrokemikalier ikke vil indeholde kulstof-14. Fraktionen af ​​vedvarende kulstof i et materiale (fast eller flydende) kan måles ved hjælp af et acceleratormassespektrometer . [67] [68]

Der er en vigtig forskel mellem bionedbrydelighed og biobaseret indhold. En bioplast som high-density polyethylen (HDPE) [69] kan være 100 % biobaseret (dvs. indeholde 100 % vedvarende kulstof), men ikke være biologisk nedbrydelig. Disse bioplaster, såsom HDPE, spiller ikke desto mindre en vigtig rolle i bekæmpelsen af ​​drivhusgasemissioner, især når de afbrændes til energiproduktion. Den biologiske komponent i disse bioplaster anses for at være kulstofneutral, da deres primære kilde kommer fra biomasse.

Anaerob bionedbrydelighed - ASTM D5511-02 og ASTM D5526

ASTM D5511-12 og ASTM D5526-12 er testmetoder, der overholder internationale standarder såsom ISO DIS 15985 for bionedbrydelighed af plast.

Noter

  1. Hong Chua. Akkumulering af biopolymerer i aktiveret slambiomasse  (engelsk)  // Applied Biochemistry and Biotechnology : journal. - 1999. - Marts ( bind 78 , nr. 1-3 ). - S. 389-399 . — ISSN 0273-2289 . - doi : 10.1385/ABAB:78:1-3:389 . — PMID 15304709 .
  2. Carrington. Forskere kappes om at lave bioplast af halm og madaffald . theguardian.com (5. juli 2018). Hentet 21. december 2019. Arkiveret fra originalen 17. oktober 2018.
  3. Nyheder. Bionedbrydelig plast fremstillet af planter, ikke olie, er ved at dukke op . abcnews.go.com (29. december 2008). Hentet 21. december 2019. Arkiveret fra originalen 2. august 2018.
  4. Bioplastik (PLA) - World Centric (ikke tilgængeligt link) . worldcentric.org . Hentet 21. december 2019. Arkiveret fra originalen 9. marts 2019. 
  5. 12 , ISBN 9783527306732 . 
  6. Vert, Michel. Terminologi for biologiske polymerer og deres anvendelser (IUPAC Guidelines 2012)  // Pure and Applied Chemistry  : tidsskrift. - 2012. - T. 84 , nr. 2 . - S. 377-410 . - doi : 10.1351/PAC-REC-10-12-04 .
  7. G.; Chen.  Plast afledt af biologiske kilder: Nutid og fremtid : P teknisk og miljømæssig gennemgang  // Chemical Reviews : journal. - 2012. - Bd. 112 , nr. 4 . - S. 2082-2099 . - doi : 10.1021/cr200162d . — PMID 22188473 .
  8. Consiglio dei Ministri conferma la messa al bando dei sacchetti di plastica non biodegradabili - Ministero dell'Ambiente e della Tutela del Territorio e del Mare . minambiente.it . Hentet 21. december 2019. Arkiveret fra originalen 27. september 2020.
  9. Suszkiw. Elektroaktive bioplaster bøjer deres industrielle muskel . Nyheder og begivenheder . USDA Agricultural Research Service (december 2005). Hentet 28. november 2011. Arkiveret fra originalen 30. april 2014.
  10. Khaula; Khwaldia. Biopolymerbelægninger på  papiremballagematerialer (neopr.)  // Omfattende anmeldelser i fødevarevidenskab og fødevaresikkerhed. - 2010. - T. 9 , nr. 1 . - S. 82-91 . - doi : 10.1111/j.1541-4337.2009.00095.x .
  11. Lav kartoffelplast! Arkiveret 18. juli 2017 på Wayback Machine . Instructables.com (2007-07-26).
  12. Saud; Khalid. Poly(mælkesyre)/stivelseskompositter: Effekt af mikrostruktur og morfologi af stivelsesgranulat på ydeevne  //  Journal of Applied Polymer Science : journal. - 2017. - Bd. 134 , nr. 46 . — P. n/a . - doi : 10.1002/app.45504 .
  13. Stivelsesbaserede bioplastproducenter og leverandører . bioplasticsonline.net . Arkiveret fra originalen den 14. august 2011.
  14. Sherman. Forbedring af biopolymerer: tilsætningsstoffer er nødvendige for sejhed, varmebestandighed og forarbejdelighed. . Plastteknologi (1. juli 2008). Arkiveret fra originalen den 17. april 2016.
  15. BASF annoncerer større bioplastproduktionsudvidelse (downlink) . Dato for adgang: 16. februar 2016. Arkiveret fra originalen 31. marts 2012. 
  16. Roquette, nouvel acteur sur le marché des plastiques, lance GAÏALENE® : une gamme innovante de plastique végétal . Dato for adgang: 16. februar 2016. Arkiveret fra originalen 31. marts 2012.
  17. 1 2 3 4 Avérous, Luc & Pollet, Eric (2014), Nanobiocomposites Based on Plasticized Starch , Elsevier, s. 211–239, ISBN 9780444537300 
  18. Stivelse kan erstatte almindelig plast i fødevareemballage . Phys.Org (12. juni 2018). Hentet 14. december 2018. Arkiveret fra originalen 14. december 2018.
  19. Avant. Bedre papir, plastik med stivelse . USDA (april 2017). Hentet 14. december 2018. Arkiveret fra originalen 14. december 2018.
  20. Peter; Kat. Samarbejde giver bedre resultater  (neopr.)  // Forstærket plast. - 2017. - Januar ( bind 61 , nr. 1 ). - S. 51-54 . — ISSN 0034-3617 . - doi : 10.1016/j.repl.2016.09.002 .
  21. Na; Sang. En grøn plast fremstillet af cellulose og funktionaliseret grafen med høj termisk ledningsevne  //  ACS anvendte materialer og grænseflader : journal. - 2017. - 16. maj ( bind 9 , nr. 21 ). - P. 17914-17922 . — ISSN 1944-8244 . - doi : 10.1021/acsami.7b02675 . — PMID 28467836 .
  22. JH; Sang. Biologisk nedbrydelige og komposterbare alternativer til konventionel plast  // Philosophical  Transactions of the Royal Society B  : tidsskrift. - 2009. - 27. juli ( bd. 364 , nr. 1526 ). - S. 2127-2139 . — ISSN 0962-8436 . doi : 10.1098/ rstb.2008.0289 . — PMID 19528060 .
  23. Brian E.; Ralston. The History of Tomorrow's Materials: Protein-Based Biopolymers  (engelsk)  // Plastics Engineering: journal. - 2008. - Februar ( bind 64 , nr. 2 ). - S. 36-40 . — ISSN 0091-9578 . - doi : 10.1002/j.1941-9635.2008.tb00292.x .
  24. Jinwen; Zhang. Morfologi og egenskaber af sojaprotein- og  polylaktidblandinger  // Biomakromolekyler : journal. - 2006. - Maj ( bind 7 , nr. 5 ). - S. 1551-1561 . — ISSN 1525-7797 . - doi : 10.1021/bm050888p . — PMID 16677038 .
  25. Historie, rejser, kunst, videnskab, mennesker, steder - Smithsonian . smithsonianmag.com . Dato for adgang: 18. februar 2016. Arkiveret fra originalen 1. januar 2014.
  26. Mirel: PHAs kvaliteter for stive plader og termoformning (link ikke tilgængeligt) . Hentet 18. februar 2016. Arkiveret fra originalen 31. marts 2012. 
  27. Micromidas bruger omhyggeligt konstruerede populationer af bakterier til at omdanne organisk affald til biologisk nedbrydeligt plast. . Arkiveret fra originalen den 23. oktober 2011.
  28. Hjem . dsm.com . Hentet 21. december 2019. Arkiveret fra originalen 21. januar 2012.
  29. Bassam; Nohra. Fra petrokemiske polyurethaner til biobaserede polyhydroxyurethaner  //  Macromolecules : journal. - 2013. - Bd. 46 , nr. 10 . - s. 3771-3792 . - doi : 10.1021/ma400197c . - .
  30. David J.; Fortman. Mekanisk aktiverede, katalysatorfrie polyhydroxyurethanvitrimerer  //  Journal of the American Chemical Society : journal. - 2015. - Bd. 137 , nr. 44 . - P. 14019-14022 . - doi : 10.1021/jacs.5b08084 . — PMID 26495769 .
  31. Michael AR; Meier. Vedvarende planteolieressourcer som grønne alternativer i polymervidenskab  //  Chemical Society Reviews : journal. - 2007. - 2. oktober ( bind 36 , nr. 11 ). - S. 1788-1802 . — ISSN 1460-4744 . - doi : 10.1039/b703294c . — PMID 18213986 .
  32. Michael; Floros. Forbedring af termisk stabilitet, styrke og strækbarhed af lipidbaserede polyurethaner med cellulosebaserede nanofibre  (engelsk)  // Polymer Degradation and Stability : journal. - 2012. - Bd. 97 , nr. 10 . - S. 1970-1978 . - doi : 10.1016/j.polymdegradstab.2012.02.016 .
  33. Prasanth KS; Pillai. Elastomerer fra Renewable Metatesized Palm Oil Polyols  //  ACS Sustainable Chemistry & Engineering: tidsskrift. - 2017. - 3. juli ( bind 5 , nr. 7 ). - P. 5793-5799 . - doi : 10.1021/acssuschemeng.7b00517 .
  34. E.; Kan. Stive, termohærdende flydende støbeharpikser fra vedvarende ressourcer. I. Syntese og polymerisation af sojaoliemonoglyceridmaleater  (engelsk)  // Journal of Applied Polymer Science : journal. - 2001. - 5. juli ( bd. 81 , nr. 1 ). - S. 69-77 . — ISSN 1097-4628 . - doi : 10.1002/app.1414 .
  35. M.; Stemmelen. En fuldt biobaseret epoxyharpiks fra vegetabilske olier: Fra syntesen af ​​forstadierne ved thiol-en-reaktion til studiet af det endelige materiale  //  Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry : journal. - 2011. - 1. juni ( bind 49 , nr. 11 ). - S. 2434-2444 . — ISSN 1099-0518 . - doi : 10.1002/pola.24674 . - .
  36. Michael AR; Meier. Metatese med oleokemikalier: Nye tilgange til udnyttelse af planteolier som vedvarende ressourcer i polymervidenskab  // Makromolekylær  kemi og fysik : journal. - 2009. - 21. juli ( bd. 210 , nr. 13-14 ). - S. 1073-1079 . — ISSN 1521-3935 . - doi : 10.1002/macp.200900168 .
  37. Teresa M.; Mata. Mikroalger til biodieselproduktion og andre applikationer: En gennemgang   // Anmeldelser af vedvarende og bæredygtig energi : journal. - 2010. - Bd. 14 , nr. 1 . - S. 217-232 . - doi : 10.1016/j.rser.2009.07.020 .
  38. 1 2 3 4 Gironi, F. og Vincenzo Piemonte. "Bioplastik og petroleumsbaseret plast: Styrker og svagheder." Energikilder, del A: Recovery, Utilization and Environmental Effects, vol. 33, nr. 21, 2011, s. 1949-1959, doi:10.1080/15567030903436830.
  39. Yates, Madeleine R. og Claire Y. Barlow. "Livscyklusvurderinger af bionedbrydelige, kommercielle biopolymerer - en kritisk gennemgang." Ressourcer, konservering og genbrug, vol. 78, Elsevier BV, 2013, s. 54-66, doi:10.1016/j.resconrec.2013.06.010.
  40. Er biologisk nedbrydelig plast bedre for miljøet? . Axion (6. februar 2018). Hentet 14. december 2018. Arkiveret fra originalen 14. december 2018.
  41. Mile. Biologisk nedbrydelig plast: Er det virkelig miljøvenligt? (22. marts 2018). Hentet 14. december 2018. Arkiveret fra originalen 14. december 2018.
  42. 1 2 3 Weiss, Martin, et al. "En gennemgang af miljøpåvirkningerne af biobaserede materialer." Journal of Industrial Ecology, vol. 16, nr. SUPPL.1, 2012, doi:10.1111/j.1530-9290.2012.00468.x.
  43. Brockhaus, Sebastian, et al. "A Crossroads for Bioplastics: Udforskning af produktudvikleres udfordringer for at komme videre end petroleumsbaseret plast." Journal of Cleaner Production, vol. 127, Elsevier Ltd, 2016, s. 84-95, doi:10.1016/j.jclepro.2016.04.003.
  44. Sinha, E., et al. "Eutrofiering vil stige i løbet af det 21. århundrede som et resultat af nedbørsændringer." videnskab, vol. 357, nr. juli 2017, s. 405-408.
  45. Rosas, Francisco, et al. "Nitrogenoxidemissionsreduktioner fra skæring af overdreven nitrogengødning." Climate Change, vol. 132, nr. 2, 2015, s. 353-367, doi:10.1007/s10584-015-1426-y.
  46. Gironi, F., og Vincenzo Piemonte. "Emissioner af ændringer i arealanvendelse: Hvor grøn er bioplasten?" Environmental Progress & Sustainable Energy, vol. 30, nr. 4, 2010, s. 685-691, doi:10.1002/ep.10518.
  47. Sandheden om bioplast . Hentet 21. december 2019. Arkiveret fra originalen 4. december 2019.
  48. Bioplastisk råvare 1., 2. og 3. generation . Hentet 21. december 2019. Arkiveret fra originalen 6. december 2019.
  49. Degli-Innocenti, Francesco. "Biologisk nedbrydning af plastik og økotoksicitetstest: Hvornår skal det gøres." Frontiers in Microbiology, vol. 5, nr. SEP, 2014, s. 1-3, doi:10.3389/fmicb.2014.00475.
  50. Gomez, Eddie F. og Frederick C. Michel. "Biologisk nedbrydelighed af konventionel og biobaseret plast og naturfiberkompositter under kompostering, anaerob fordøjelse og langvarig jordinkubation." Polymer Degradation and Stability, vol. 98, nr. 12, 2013, s. 2583-2591, doi:10.1016/j.polymdegradstab.2013.09.018.
  51. Emadian, S. Mehdi, et al. "Biologisk nedbrydning af bioplast i naturlige miljøer." Affaldshåndtering, vol. 59, Elsevier Ltd, 2017, s. 526-536, doi:10.1016/j.wasman.2016.10.006.
  52. Barrett. Bioplastikkens historie og vigtigste innovationer . Bioplastics News (5. september 2018). Hentet 21. december 2019. Arkiveret fra originalen 16. april 2020.
  53. 1 2 Klar til at vokse: Det biologisk nedbrydelige polymermarked  (ubestemt)  // Plastic Engineering. - 2016. - Marts ( bd. 72 , nr. 3 ). - S. 1-4 . — ISSN 0091-9578 . - doi : 10.1002/j.1941-9635.2016.tb01489.x .
  54. Debra; Darby. Bioplastics Industry Report  (ubestemt)  // BioCycle. - 2012. - August ( bind 53 , nr. 8 ). - S. 40-44 .
  55. Maja; Rujnic-Sokele. Udfordringer og muligheder for biologisk nedbrydeligt plast: en minigennemgang   // Affaldshåndtering og forskning : journal. - 2017. - September ( bind 35 , nr. 2 ). - S. 132-140 . doi : 10.1177 / 0734242x16683272 . — PMID 28064843 .
  56. Swathi; Pathak. Bioplastic: Its Timeline Based Scenario & Challenges  //  Journal of Polymer and Biopolymer Physics Chemistry: tidsskrift. - 2014. - December ( bind 2 , nr. 4 ). - S. 84-90 . - doi : 10.12691/jpbpc-2-4-5 .
  57. Dolfen, Julia. Muligheder og udfordringer for bioplast. US Composting Council. 2012 Compostable Plastics Symposium, jan. 2012, Austin, Texas, https://compostingcouncil.org/admin/wp-content/uploads/2012/01/Dolfen.pdf Arkiveret 26. september 2018 på Wayback Machine
  58. Markedsanalyse for bioplast, markedsstørrelse, applikationsanalyse, regionale udsigter, konkurrencestrategier og prognoser, 2016 til 2024 . Markedsundersøgelsesresultater og rådgivning . Grand View Research (2015). Hentet 21. december 2019. Arkiveret fra originalen 21. december 2019.
  59. Market Study Bioplastics, 3. udgave Arkiveret 4. november 2017 på Wayback Machine . Ceresana. Hentet 2014-11-25.
  60. Globalt marked for bioplast til at vokse med 20 % . Plast i dag . UBM Americas (29. november 2017). Hentet 21. december 2019. Arkiveret fra originalen 21. december 2019.
  61. 1 2 NNFCC Renewable Polymers Factsheet: Bioplastics - NNFCC Arkiveret 22. maj 2019 på Wayback Machine . nnfcc.co.uk (2010-02-19). Hentet 2011-08-14.
  62. Beckman. Plastens verden, i tal . theconversation.com (9. august 2018). Hentet 21. december 2019. Arkiveret fra originalen 20. december 2019.
  63. Joanna; lampinen. Tendenser i bioplast og biokompositter  (neopr.)  // VTT Research Notes. - 2010. - T. 2558 . - S. 12-20 .
  64. GLOBALE MARKEDSTRENDS OG INVESTERINGER I POLYETHYLEN OG POLYPROPYLEN . Hentet 21. december 2019. Arkiveret fra originalen 16. december 2017.
  65. Compostable.info . Hentet 21. december 2019. Arkiveret fra originalen 12. november 2020.
  66. ASTM D6002 - 96(2002)e1 Standardvejledning til vurdering af komposterbarheden af ​​miljømæssigt nedbrydelig plast (tilbagetrukket 2011) . astm.org . Hentet 21. december 2019. Arkiveret fra originalen 21. december 2019.
  67. ASTM D6866 - 11 Standardtestmetoder til bestemmelse af det biobaserede indhold af faste, flydende og gasformige prøver ved hjælp af radiocarbonanalyse . astm.org. Hentet 14. august 2011. Arkiveret fra originalen 29. maj 2011.
  68. NNFCC Nyhedsbrev - Udgave 16. Forståelse af biobaseret indhold - NNFCC . nnfcc.co.uk (24. februar 2010). Hentet 14. august 2011. Arkiveret fra originalen 20. juli 2011.
  69. Braskem . Braskem. Hentet 14. august 2011. Arkiveret fra originalen 26. januar 2011.