Nefs reaktion

Nef -reaktionen er en reaktion af sur hydrolyse af nitroforbindelser med dannelse af carbonylforbindelser . Opdaget i 1892 af den russiske kemiker M.I. Konovalov og J. Nef i 1894.

Mekanisme

Nef-reaktionen består i hydrolyse af acylformer af nitroforbindelser (nitronsyrer), og derfor kan primære og sekundære alifatiske og alicykliske nitroforbindelser indgå i den.

I det første trin reagerer nitroforbindelsen med vandige eller alkoholiske opløsninger af baser ( natriumhydroxid, natriummethanolat , dimethylamin ) og omdannes til den tautomere acylform:

{\mathsf {R_{2}CHNO_{2}\rightleftarrows R_{2}C{\text{=}}N^{+}(O^{-})OH}}

Derefter tilsættes den resulterende forbindelse til en opløsning af mineralsyre ( svovlsyre eller saltsyre ) med nukleofil tilsætning af et vandmolekyle og efterfølgende eliminering af nitrogruppen i form af nitrogenoxid (I) :

{\mathsf {R_{2}C{\text{=}}N^{+}(O^{-})OH{\xrightarrow[{-N_{2}O,-H_{2}O }]{H^{+}}}R_{2}CO}}

Generelt reaktionsskema:

Nef-reaktionen gør det muligt at opnå carbonylforbindelser med et udbytte på op til 80-85%. For at gøre dette udføres reaktionen ved pH = 0,1-1, da nitronsyrer i et mindre surt medium isomeriserer tilbage til en nitroforbindelse med et fald i omdannelsen af nitroforbindelsen, og i et mere surt, dannelsen af biprodukter ( oximer , hydroxamsyre og carboxylsyrer ) øges.

Nef-reaktionen bruges til den præparative syntese af aldehyder og ketoner indeholdende andre funktionelle grupper.

Litteratur

Chemical Encyclopedia / Red.: Knunyants I.L. og andre - M . : Soviet Encyclopedia, 1992. - T. 3 (Med-Pol). — 639 s. - ISBN 5-82270-039-8 .
J. J. Lee. nominelle reaktioner. Mekanismer for organiske reaktioner = Jie Jack Lee - Name Reacions. — M. : BINOM. Videnlaboratoriet, 2006. - 456 s. - 2000 eksemplarer. — ISBN 5-94774-368-X .