Marsh test

Marsh-testen , såvel som Marsh- metoden eller -apparatet,  er en fællesbetegnelse for en kvalitativ reaktion på arsen i analytisk kemi og retsmedicin , opkaldt efter den engelske kemiker James Marsh ( 1794-1846 ) , som offentliggjorde oplysninger om det i 1836 . . Før opdagelsen af ​​prøven var arsentrioxid et almindeligt forgiftningsmiddel på grund af vanskeligheden ved at opdage det med de dengang eksisterende metoder.

Metodens historie

I flere århundreder, indtil midten af ​​det 19. århundrede, var arsen måske den mest almindeligt anvendte gift , en favorit blandt kriminelle . Der var flere årsager til denne situation. Den første er tilgængeligheden af ​​arsen - det kunne købes af næsten alle, der havde en undskyldning for at købe det på det nærmeste apotek. For det andet, brugervenlighed: arsenoxid har ingen udtalt smag og lugt , det er meget opløseligt i vand og kan nemt blandes med enhver mad. Og endelig, for det tredje, minder symptomerne på forgiftning meget om tegnene på banal madforgiftning eller kolera , velkendt for indbyggerne i Europa siden middelalderen. Med problemet med at identificere arsen som dødsårsagen var situationen meget værre. [en]

Siden 1600-tallet har man forsøgt at skabe en følsom, selektiv og samtidig visuel metode til påvisning af arsen. Dette problem blev især behandlet af Robert Boyle . Den første metode, der er egnet til retsmedicinsk forskning, blev udviklet af den svenske kemiker K. V. Scheele , en professionel apoteker. Essensen af ​​Scheele-metoden blev reduceret til to på hinanden følgende kemiske reaktioner. Først blev arsentrioxid opløst i saltsyre , og derefter blev zink tilsat, - atomart brint frigivet under reaktionen af ​​zink med syrereduceret arsen til gasformig arsenbrinte eller arsin AsH 3 . [en]

Generelt var Scheele-metoden en direkte forløber for Marsh-testen. Scheele stoppede dog i fasen med at opnå arsin , da han anså det for at være ganske tilstrækkeligt og uden yderligere manipulationer. Han anså den karakteristiske hvidløgslugt , der dukkede op under frigivelsen af ​​gas, for at være et ganske klart bevis på tilstedeværelsen af ​​arsen i prøven. [2] Imidlertid revolutionerede den analysemetode, der blev skabt i slutningen af ​​det 18. århundrede, ikke retfærdigheden: Juryer og dommere, der ikke var bevandret i kemi, anså ikke "noget lugt" for at være tilstrækkeligt bevis på en forbrydelse. [en]

Med udgangspunkt i Scheeles opdagelse arbejdede James Marsh på den første version af sin metode i fire år. At studere problemet med visuelle beviser for arsenforgiftning blev foranlediget af hans personlige fejl i en retssag, hvor Marsh fungerede som ekspert. En vis John Bodle, der forgiftede sin bedstefar med arsen, blev frikendt, fordi resultaterne af en kemisk undersøgelse for arsen forekom uoverensstemmende for juryen. Analysen bestod af en kemisk reaktion, hvor hydrogensulfid blev ført gennem en opløsning indeholdende arsensalt. På trods af den åbenlyse tilstedeværelse af arsenikioner lykkedes det ikke James Marsh at overbevise juryen om, at prøverne faktisk indeholdt arsen, testen manglede synlighed. Et tilbageslag i retten, der resulterede i, at en tilsyneladende skyldig slap af sted med det, fik Marsh til at udvikle en pålidelig, men demonstrativ test for arsen. Hvad angår sagen om John Bodle, tilstod den tidligere anklagede for forgiftning snart selv forbrydelsen. [en]

Den mest berømte første brug af Marsh-testen i retsmedicinsk toksikologi var tilfældet med forgiftningen af ​​Charles Lafarge af hans kone Marie i 1840 i Le Glandier ( Frankrig ). En af Charles' slægtninge, der henledte opmærksomheden på de mærkelige detaljer i hans kones adfærd, beholdt resterne af forgiftet mad . I mellemtiden anede Marie Lafarge ikke, at videnskaben allerede havde en metode til at påvise arsen, selv i små doser. I mellemtiden var det langt fra umiddelbart muligt at bevise forgiftningen. Den første undersøgelse , udført af to læger, der ikke var bekendt med Marshs nye teknik, vidnede til fordel for Marie. Men under hensyntagen til vidners forklaringer satte anklageren spørgsmålstegn ved resultaterne af analyserne og inddrog andre eksperter. De vidste grundlæggende om udviklingen af ​​James Marsh, men havde ikke tilstrækkelige færdigheder i dens anvendelse. Den anden eksamen endte også med fiasko. Og kun den parisiske toksikolog Mathieu Orfila , som deltog i den næste undersøgelse, var i stand til at bevise Marie Lafarges skyld ved at finde dødelige doser af arsen i madrester og i Charles Lafarges krop efter opgravning . Sagen om Marie Lafarge fik en bred genklang i pressen, og på det tidspunkt var Marsh-metoden solidt etableret i retsmedicinske eksperters internationale praksis som en meget følsom og visuel metode. Som et resultat mistede arsen hurtigt sin betydning som den nemmeste og mest almindelige måde at forgifte slægtninge på. [en]

Marsh reaktion på arsen

Marsh-testen er baseret på muligheden for at reducere arsen (III) forbindelser til arsin ved hjælp af stærke reduktionsmidler. Testprøven anbringes i et reagensglas med saltsyre, og der tilsættes metallisk zink til denne blanding . Tilsætning af en lille mængde kobbersulfat fremskynder reaktionen ved at aktivere zinken.

Den undslippende gasformige arsin ledes gennem et varmt glasrør. I nærvær af arsen i prøven på opvarmningsstedet observeres dannelsen af ​​et spejl af metallisk arsen. Germanium og antimon giver også metalliske spejle, som dog ikke opløses i en ammoniakopløsning af hydrogenperoxid .

Noter

  1. ↑ 1 2 3 4 5 E. Strelnikova . Mus, arsen og detektiven Calle. - M .: "Kemi og liv", nr. 2, 2011
  2. ↑ Moderne kemi ved dog allerede, at hvidløgsduften ikke har samarsin, men urenhederne fra andre gasformige arsenforbindelser, der ledsager den.

Links

Litteratur