Radikale additionsreaktioner

Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 17. juli 2021; verifikation kræver 1 redigering .

Radikale additionsreaktioner - additionsreaktioner , hvor angrebet udføres af frie radikaler - partikler indeholdende en eller flere uparrede elektroner. I dette tilfælde kan radikaler angribe både andre radikaler og neutrale partikler.

Radikale additionsreaktioner betegnes Ad R.

Fri-radikal-additionsreaktioner er karakteristiske for alkener , som altid indgår i dem i stedet for elektrofile additionsreaktioner i nærvær af en kilde til frie radikaler [1] .

Reaktionsmekanisme

Mekanismen for radikaladditionsreaktionen inkluderer følgende trin:

Den første fase er kædeinitiering . Det kan starte spontant, fotokemisk, elektrokemisk, ved opvarmning eller ved kemisk initiering [2] .
Den anden fase er kædeudvikling . På dette stadium reagerer radikaler med molekyler og danner reaktionsprodukter og nye radikaler.
Det tredje trin er kædeterminering eller fri radikal rekombination.

Radikalsubstitutionsreaktioner accelereres under betingelser med frie radikalgenerering og bremses i nærvær af frie radikaler.

Radikal tilføjelse går imod Markovnikovs styre ( Karash-effekten ). Dette skyldes den øgede stabilitet af tertiære, allyl- og nogle andre radikaler, der dannes, når et angribende radikal er knyttet til en bestemt position i molekylet.

Typiske radikaladditionsreaktioner

1. Hydrohalogenering .

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+HBr}}\højrepil {\mathsf {R\!\!-\!\ !CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}Br}}$

Muligheden for at udføre tilsætningen ved fri-radikalmekanismen realiseres kun for HBr og i sjældne tilfælde for HCl [1] .

2. Carbochlorering.

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+COCl_{2))}\højrepil {\mathsf {R\!\!-\!\ !CHCl\!\!-\!\!CH_{2}COCl}}$

3. Tilsætning af CCI4 .

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+CCl_{4))}\højrepil {\mathsf {R\!\!- \!\!CHCl\!\!-\!\!CH_{2}\!\!-\!\!CCl_{3}}}$

4. Tilsætning af carboxylsyrer.

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+R'COOH}}\højrepil {\mathsf {R\!\!-\ !\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}COOR'}}$

Reaktionen forløber i nærværelse af acylperoxider og katalyseres af kobber.

5. Tilsætning af natriumhydrosulfit.

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+NaHSO_{3))}\højrepil {\mathsf {R\!\!- \!\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}SO_{3}Na}}$

6. Termisk tilsætning af alkaner .

${\mathsf {R\!\!-\!\!CH\!\!=\!\!CH_{2}+R'H}}\højrepil {\mathsf {R\!\!-\ !\!CH_{2}\!\!-\!\!CH_{2}R}}$

7. Tilsætning af carbener .

8. Simmons-Smith reaktion.

Noter

↑ 1 2. marts J. Organic Chemistry, overs. fra engelsk, bind 3, - M .: Mir, 1988
↑ Marts J. Organic Chemistry, overs. fra engelsk, bind 2, - M .: Mir, 1988

Kemiske reaktioner i organisk kemi
Substitutionsreaktioner	Nukleofile substitutionsreaktioner Elektrofile substitutionsreaktioner Radikale substitutionsreaktioner
Tillægsreaktioner	Nukleofile additionsreaktioner Elektrofile additionsreaktioner Radikale additionsreaktioner Cycladditionsreaktioner
Eliminationsreaktioner	Heterolytiske eliminationsreaktioner Pericykliske eliminationsreaktioner Radikale eliminationsreaktioner
omlægningsreaktioner	Nukleofile omlejringer Elektrofile omlejringer Radikale omlægninger
Oxidations- og reduktionsreaktioner	Oxidationsreaktioner Restitutionsreaktioner
Andet	Nominelle reaktioner i organisk kemi