Methylmagnesiumbromid [1] | |
---|---|
Generel | |
Chem. formel | CH3MgBr _ _ |
Fysiske egenskaber | |
Molar masse | 119,25 g/ mol |
Klassifikation | |
Reg. CAS nummer | 75-16-1 |
PubChem | 6349 |
Reg. EINECS nummer | 200-844-1 |
SMIL | C[Mg+].[Br-] |
InChI | InChI=1S/CH3.BrH.Mg/h1H3;1H;/q;;+1/p-1AVFUHBJCUUTGCD-UHFFFAOYSA-M |
ChemSpider | 21171184 og 10609076 |
Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet. | |
Mediefiler på Wikimedia Commons |
Methylmagnesiumbromid er en organomagnesiumforbindelse, et Grignard-reagens med formlen CH 3 MgBr.
Opløsninger af methylmagnesiumbromid er kommercielt tilgængelige i diethyl- og dibutylethere såvel som i en blanding af toluen og tetrahydrofuran . På trods af dette fremstilles det under laboratorieforhold ofte ud fra methylbromid og magnesium i diethylether eller tetrahydrofuran. Ved klargøring er det vigtigt at sikre, at systemet er fri for fugt, ilt og kuldioxid , og selve reagenset opbevares bedst i en inert gasatmosfære [1] .
Hvis reaktionen kræver et nøjagtigt forhold mellem reagenser, bestemmes koncentrationen af Grignard-reagenset ved tilbagetitrering . For at gøre dette tilsættes først et overskud af syre, som delvist forbruges ved hydrolyse . Syremanensen titreres derefter med base. Denne metode tillader ikke særskilt bestemmelse af hydroxid- og alkoholat - kontaminanter i Grignard-reagenset på grund af reaktionen med vand og oxygen, så der skal anvendes en dobbelttitrering eller en titrering, der er mere specifik for Grignard-reagenset. En kvalitativ test for tilstedeværelsen af Grignard-reagenset er også blevet udviklet, baseret på reaktionen med Michlers keton og dannelsen af malakitgrønt [2] [1] .
Methylmagnesiumbromid er opløseligt i diethylether og tetrahydrofuran og uopløseligt i kulbrinter . Ifølge undersøgelser af NMR , IR samt kinetiske og kalorimetriske eksperimenter i en opløsning i diethylether og tetrahydrofuran er methylmagnesiumbromid MeMgBr i virkeligheden en blanding af MeMgBr, Me 2 Mg og MgBr 2 , selvom det i tetrahydrofuran overvejende er monomert, og i ether er det mere forbundet (for bortset fra lave koncentrationer). Det faste stof, der er isoleret fra en opløsning i tetrahydrofuran, har sammensætningen MeMgBr(THF) 3 , og magnesiumatomet i det er fem-koordineret. Et fast stof med sammensætningen MeMgBr(Et20 ) 2 isoleres fra en opløsning i diethylether . Med fuldstændig fjernelse af etheren indeholder resten kun Me 2 Mg og MgBr 2 [1] .
En typisk anvendelse af methylmagnesiumbromid er dets tilsætning til forskellige forbindelser: aldehyder , ketoner , carboxylsyrederivater , nitriler , iminer osv. Det erstatter også halogener og lignende fraspaltelige grupper. Methylmagnesiumbromid er mindre reaktivt end methyllithium , men bruges på grund af dets lettere håndtering. Derudover reagerer de nogle gange med methyllithium med forskellig regioselektivitet og stereoselektivitet [1] .
Også methylmagnesiumbromid er en stærk base og en Lewis-syre . Dette er både en fordel og en ulempe. For eksempel hydrolyseres Grignard-reagenser af denne grund af substrater, der indeholder hydroxylgrupper , aminogrupper såvel som sure protoner ved C-atomer. På den anden side kan de bruges målrettet som baser, for eksempel til at generere enolater [1] .