Methylmagnesiumbromid

Methylmagnesiumbromid er en organomagnesiumforbindelse, et Grignard-reagens med formlen CH 3 MgBr.

Henter

Opløsninger af methylmagnesiumbromid er kommercielt tilgængelige i diethyl- og dibutylethere såvel som i en blanding af toluen og tetrahydrofuran . På trods af dette fremstilles det under laboratorieforhold ofte ud fra methylbromid og magnesium i diethylether eller tetrahydrofuran. Ved klargøring er det vigtigt at sikre, at systemet er fri for fugt, ilt og kuldioxid , og selve reagenset opbevares bedst i en inert gasatmosfære [1] .

Hvis reaktionen kræver et nøjagtigt forhold mellem reagenser, bestemmes koncentrationen af ​​Grignard-reagenset ved tilbagetitrering . For at gøre dette tilsættes først et overskud af syre, som delvist forbruges ved hydrolyse . Syremanensen titreres derefter med base. Denne metode tillader ikke særskilt bestemmelse af hydroxid- og alkoholat - kontaminanter i Grignard-reagenset på grund af reaktionen med vand og oxygen, så der skal anvendes en dobbelttitrering eller en titrering, der er mere specifik for Grignard-reagenset. En kvalitativ test for tilstedeværelsen af ​​Grignard-reagenset er også blevet udviklet, baseret på reaktionen med Michlers keton og dannelsen af ​​malakitgrønt [2] [1] .

Struktur og fysiske egenskaber

Methylmagnesiumbromid er opløseligt i diethylether og tetrahydrofuran og uopløseligt i kulbrinter . Ifølge undersøgelser af NMR , IR samt kinetiske og kalorimetriske eksperimenter i en opløsning i diethylether og tetrahydrofuran er methylmagnesiumbromid MeMgBr i virkeligheden en blanding af MeMgBr, Me 2 Mg og MgBr 2 , selvom det i tetrahydrofuran overvejende er monomert, og i ether er det mere forbundet (for bortset fra lave koncentrationer). Det faste stof, der er isoleret fra en opløsning i tetrahydrofuran, har sammensætningen MeMgBr(THF) 3 , og magnesiumatomet i det er fem-koordineret. Et fast stof med sammensætningen MeMgBr(Et20 ) 2 isoleres fra en opløsning i diethylether . Med fuldstændig fjernelse af etheren indeholder resten kun Me 2 Mg og MgBr 2 [1] .

Kemiske egenskaber

En typisk anvendelse af methylmagnesiumbromid er dets tilsætning til forskellige forbindelser: aldehyder , ketoner , carboxylsyrederivater , nitriler , iminer osv. Det erstatter også halogener og lignende fraspaltelige grupper. Methylmagnesiumbromid er mindre reaktivt end methyllithium , men bruges på grund af dets lettere håndtering. Derudover reagerer de nogle gange med methyllithium med forskellig regioselektivitet og stereoselektivitet [1] .

Også methylmagnesiumbromid er en stærk base og en Lewis-syre . Dette er både en fordel og en ulempe. For eksempel hydrolyseres Grignard-reagenser af denne grund af substrater, der indeholder hydroxylgrupper , aminogrupper såvel som sure protoner ved C-atomer. På den anden side kan de bruges målrettet som baser, for eksempel til at generere enolater [1] .

Noter

1. ↑ 1 2 3 4 5 6 EROS, 2008 .
2. ↑ Gilman H., Schulze F. En kvalitativ farvetest for Grignard-reagenset: [ eng. ] // J. Am. Chem. soc. - 1925. - Bd. 47, nr. 7. - S. 2002–2005. - doi : 10.1021/ja01684a032 .

Litteratur

• Richey HG, Bittman R. Methylmagnesium Bromide  //  Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - Wiley, 2008. - doi : 10.1002/047084289X.rm206.pub2 .