Dulong - Petit - loven ( Dulong- og Petit -loven , loven om varmekapacitetens konstanthed ) er en empirisk lov , ifølge hvilken den molære varmekapacitet af simple faste stoffer ved stuetemperatur er tæt på 3R [1] :
hvor er den universelle gaskonstant .
Loven er afledt under den antagelse, at legemets krystalgitter består af atomer, som hver især udfører harmoniske vibrationer i tre retninger bestemt af gitterets struktur, og vibrationer i forskellige retninger er absolut uafhængige af hinanden. Det viser sig, at hvert atom repræsenterer tre oscillatorer med energi defineret af følgende formel:
Formlen følger af sætningen om udligningsfordelingen af energi over frihedsgrader. Da hver oscillator har én frihedsgrad , så er dens gennemsnitlige kinetiske energi lig , og da svingningerne forekommer harmonisk, er den gennemsnitlige potentielle energi lig med den gennemsnitlige kinetiske energi, og den samlede energi er lig med deres sum. Antallet af oscillatorer i et mol af et stof er , derivatet af deres samlede energi med hensyn til absolut temperatur er lig med varmekapaciteten af det faste stof; derfor følger Dulong-Petit-loven.
Her er en tabel med eksperimentelle værdier af den molære varmekapacitet af en række kemiske grundstoffer for normale temperaturer:
Element | , kal/(K mol) | Element | , kal/(K mol) |
---|---|---|---|
C | 1,44 | Pt | 6.11 |
B | 2,44 | Au | 5,99 |
Al | 5,51 | Pb | 5,94 |
Ca | 5,60 | U | 6,47 |
Ag | 6.11 | - | - |
Denne lov er afledt af klassiske begreber og er med en vis nøjagtighed kun gyldig for normale temperaturer (fra ca. 15 ° C til 100 ° C).
Varmekapacitetens afhængighed af temperatur over et bredt temperaturområde er forklaret i Einstein- og Debye- modellerne . I dette tilfælde indeholder Debye-modellen den mest komplette beskrivelse og stemmer godt overens med eksperimentet.
Det følger af Dulong-Petit-loven , at alle molære varmekapaciteter i tabellen ovenfor skal være lig med cal/(mol∙K) J/(mol∙K).