Barbitursyre

Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 25. januar 2021; checks kræver 4 redigeringer .
barbitursyre
Generel
Chem. formel C4H4N2O3 _ _ _ _ _ _ _
Fysiske egenskaber
Molar masse 128,09 g/ mol
Klassifikation
Reg. CAS nummer 67-52-7
PubChem 6211
Reg. EINECS nummer 200-658-0
SMIL   C1C(=O)NC(=O)NC1=O
InChI   InChI=1S/C4H4N2O3/c7-2-1-3(8)6-4(9)5-2/h1H2,(H2,5,6,7,8,9)HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N
CHEBI 16294
ChemSpider 5976
Sikkerhed
NFPA 704 NFPA 704 firfarvet diamant en 2 0
Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet.
 Mediefiler på Wikimedia Commons

Barbitursyre  - 2,4,6-trihydroxypyrimidin (2,4,6-pyrimidintrion, N,N-malonylurinstof). En forbindelse, der tilhører klassen af ​​ureider . Repræsenterer farveløse krystaller med t pl 245 °C (flyder med nedbrydning), opløselige i varmt vand. Det er dårligt opløseligt i koldt vand og ethanol , godt i varmt vand, i ethere . Derivater af barbitursyre indeholdende alkyl- eller arylsubstituenter, såvel som deres salte, kaldes barbiturater [1] .

Syntese og egenskaber

Barbitursyre blev først syntetiseret af Adolf Bayer i 1864 ved kondensation af urinstof med malonsyre [2] . En moderne modifikation af Bayer-syntesen er brugen af ​​malonsyrediethylester i nærvær af natriumethoxid [3] :

Den samme metode anvendes til syntese af 5-substituerede barbiturater fra C-substituerede malonsyreestere.

For barbitursyre (og 5-monosubstituerede barbiturater) er to tautomere former mulige : ikke-aromatisk pyrimidin-2,4,6(1H,3H,5H)-trion og aromatisk 2,4,6-trihydroxypyrimidin, i opløsninger ligevægt er forskudt mod overvægten af ​​ikke-aromatiske former. Samtidig fører deprotonering af barbitursyre til dannelsen af ​​en resonant stabiliseret aromatisk anion, som bestemmer dens sure egenskaber:

Yderligere deprotonering med bevarelse af den aromatiske struktur er energetisk ugunstig, så barbitursyre titreres som en monobasisk syre.

På grund af anionens resonansstabilisering udviser methylengruppen af ​​barbitursyre CH-syreegenskaber: barbitursyre kondenserer med aromatiske aldehyder til 5-arylidenbarbitursyrer, nitrosater til dannelse af et nitroso-derivat , som omarrangeres til 5 - oxim (violursyre) ).

Barbitursyre nitreres med rygende salpetersyre for at danne 5-nitrobarbitursyre (dilitursyre), nitrering med en nitrerende blanding fører til dannelsen af ​​5,5-dinitrobarbitursyre, som kan hydrolyseres yderligere til dinitromethan [4] :

Alkylering af barbitursyre forekommer overvejende ved nitrogenatomer (for eksempel ved vekselvirkning med dimethylsulfat dannes 1,3-dimethylbarbitursyre), men i tilfælde af sterisk hindring , sammen med N-alkylering, forekommer O-alkylering også, med undtagelse af diazomethan , der med barbitursyre danner 6-methoxy-1-methyluracil [5] .

Under påvirkning af phosphoroxychlorid på barbitursyre erstattes oxygen med chlor med dannelse af 2,4,6-trichlorpyrimidin.

Ansøgning

Barbitursyre bruges til at producere riboflavin , pyrimidin , violurinsyre og urinsyre. Nogle syrederivater (for det meste 5,5-disubstitueret, f.eks. 5,5-diethylbarbitursyre , 5-phenyl5-ethylbarbitursyre ) er hypnotika.

Barbitursyre bruges som en af ​​komponenterne i den fotokolorimetriske bestemmelse af cyanider ifølge Koenig .

Se også

Noter

  1. ↑ barbiturater // IUPAC Gold Book . Dato for adgang: 27. januar 2011. Arkiveret fra originalen 21. oktober 2012.
  2. ↑ Baeyer, Adolf. Untersuchungen über die Harnsäuregruppe  (tysk)  // Annalen der Chemie und Pharmacie : butik. - 1864. - Bd. 131 . - S. 291 . - doi : 10.1002/jlac.18641310306 .
  3. ↑ JB Dickey & AR Gray (1943), "Barbituric acid", Org. Synth., ; Saml. Vol. 2:60 (utilgængeligt link) . Hentet 27. januar 2011. Arkiveret fra originalen 6. juni 2011. 
  4. ↑ Langlet, A.; Latypov, NV; Wellmar, U.; Goede, P.; Bergman, J. Syntese og reaktioner af 5,5-dinitrobarbitursyre  (engelsk)  // Tetrahedron Letters  : journal. - 2000. - Vol. 41 , nr. 12 . - S. 2011-2013 . - doi : 10.1016/S0040-4039(00)00086-1 .
  5. ↑ Katritzky , Alan R. Advances in Heterocyclic Chemistry  . - Academic Press , 1988. - S.  143 . — ISBN 9780120206438 .
  Gå til Wikidata-elementet  Ordbøger og encyklopædier
I bibliografiske kataloger