Koenig-reaktionen er interaktionen mellem pyridin eller dets derivater, der ikke er substitueret i α-positionerne med chlor og bromcyan, hvilket fører til dannelsen af N-cyanopyridiniumsalte. Den efterfølgende hydrolyse af disse salte fortsætter med åbningen af pyridinringen med dannelse af glutaconaldehyd (hydrolyse af usubstitueret N-cyanopyridinium):
I tilfælde af substituerede pyridiner dannes substituerede derivater af glutaconaldehyd, som normalt ikke isoleres, men indføres i reaktionen in situ med nukleofiler - aminer eller forbindelser med en aktiveret methylengruppe:
R'=CNOpdaget af W. König, som i 1904 beskrev dannelsen af et nyt rødviolet farvestof under vekselvirkningen af N-cyanopyridiniumbromid med anthranilsyre under alkaliske hydrolyseforhold [1] .
Interaktionen mellem aldehyder dannet i Koenig-reaktionen med aminer eller forbindelser med en aktiveret methylengruppe (f.eks. barbitursyre ) fører til dannelsen af farvestrålende forbindelser, som bruges til fotokolorimetrisk bestemmelse af cyanider og a-usubstituerede pyridiner af naturlige oprindelse (f.eks. nikotin og anabasin ).
Forskellige forbindelser bruges som komponenter, der reagerer med glutaconaldehyd (eller dets derivater) for at danne et farvestof.
Ved bestemmelse af cyanider anvendes pyridin således i kombination med oxoheterocykler, der kondenserer med glutaconaldehyd-barbitursyre [2] , 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolon [3] . Ved bestemmelse af cyanider i væv, blod eller andre prøver anvendes normalt mikrodiffusionsmetoden, hvor prøven behandles med chloramin T , som reagerer med cyanider til dannelse af flygtigt cyanogenchlorid , som absorberes i mikrodiffusionscellen af pyridin.
Ved bestemmelse af nikotin anvendes anilin [4] , anabazin-barbitursyre [5] , i dette tilfælde isoleres alkaloider normalt fra prøven ved dampdestillation eller ekstraktion .
Åbningen af pyridinringen ifølge Koenig anvendes også i syntetisk organisk kemi, for eksempel ved syntese af indoler fra 2-(2-aminophenyl)pyridiner [6] :