Zaitsevs regel - i organisk kemi, en empirisk regel, der bruges til at forudsige det fremherskende produkt i reaktionerne ved udvinding af vand eller hydrogenhalogenider fra henholdsvis alkoholer og halogenider . Reglen er formuleret som følger: under dehydreringen af sekundære og tertiære alkoholer og under dehydrohalogeneringen af sekundære og tertiære halogenider spaltes hydrogen hovedsageligt fra det mindst hydrogenerede carbonatom [1] .
Reglen blev foreslået af den russiske kemiker A. M. Zaitsev i 1875.
Generelt forudsiger Zaitsevs regel dannelsen af en mere stabil, mere substitueret alken, men der er en række undtagelser fra denne regel.
Alexander Mikhailovich Zaitsev offentliggjorde sine observationer vedrørende produkterne fra eliminationsreaktioner i Justus Liebigs Annalen der Chemie i 1875. Selvom publikationen indeholdt nogle eksperimentelle data opnået af hans elever Grabowski og Wagner , var det en gennemgang af litteraturen og var baseret på tidligere offentliggjorte data. Som en del af dette arbejde foreslog Zaitsev en empirisk regel, der forudsiger regioselektiviteten af spaltningsreaktioner . På trods af at dette værk blev meget citeret i det 20. århundrede, optrådte reglen under navnet Zaitsev først i lærebøger i 1960'erne [2] .
En vigtig rolle i fremkomsten af Zaitsevs styre blev sandsynligvis spillet af en anden elev af A. M. Butlerov - V. V. Markovnikov , som offentliggjorde sin tommelfingerregel i 1870 , der forudsagde regioselektiviteten af additionsreaktioner af hydrogenhalogenider og vand til alkener . I sit arbejde foreslog Markovnikov, at eliminationsreaktionerne skulle adlyde den modsatte regel [2] . Det vil sige, at hvis tilsætningen af hydrogeniodid til buten-1 giver 2-iodbutan, så skulle elimineringen af hydrogenjod fra 2-iodobutan føre til buten-1. Ifølge Zaitsevs regel skal der i dette tilfælde dannes buten-2. Måske fik konkurrenceånden Zaitsev til at forske i denne retning [3] .
Interessant nok blev Zaitsevs regel først foreslået af A. N. Popov i 1871 i et brev til A. M. Butlerov, og i 1872 udgav Popov et værk om oxidation af ketoner med chromsyre . I dette arbejde foreslog Popov, at oxidationen af 3-methylbutanol-2 fortsætter gennem stadiet med vand-eliminering med dannelsen af en trisubstitueret alken. I 1873 præsenterede Popov sine synspunkter om forløbet af dehydreringsreaktioner på en konference i Kazan . Imidlertid nævnte Zaitsev ikke Popov i sin artikel fra 1875 [2] .
I spaltningsreaktioner er Zaitsev-reglen normalt ikke opfyldt absolut, og en blanding af produkter dannes i et eller andet forhold. Til dato er et stort antal faktorer, der påvirker regioselektiviteten af sådanne reaktioner, blevet undersøgt.
Implementeringen af Zaitsev-reglen lettes af tilstedeværelsen af en god afgangsgruppe X. Således falder andelen af produktet svarende til Zaitsev-reglen i serien X:
I - > Br - > Cl - > TsO - > R 2 S > F - > R 3 N,det vil sige, at iodider indgår i spaltningsreaktioner med dannelse af alkener ifølge Zaitsev, og fluorider - med dannelse af alkener ifølge Hoffmann [1] .
Når alkoholater anvendes som baser, falder andelen af produktet ifølge Zaitsev med stigende basestørrelse (f.eks. i serien natriummethoxid - natriumethoxid - kalium tert-butoxid ) [1] .
Zaitsevs regel er bedre opfyldt i protiske opløsningsmidler, for eksempel ethanol [1] .