Kumariner

Coumariner  er en klasse af naturlige organiske forbindelser, der er umættede aromatiske lactoner , som er baseret på 5,6-benzo-α-pyron ( cumarin ), en cis-ortho-hydroxykanelsyrelakton.

Klassifikation

Ifølge strukturen af ​​den aromatiske kerne og tilstedeværelsen af ​​substituenter blandt coumariner skelner de:

• De enkleste kumariner er kumarin, dihydrocoumarin og deres glykosider.
• Oxy-, alkoxy, methylendioxycoumariner - med substituenter i benzenringen ( umbelliferon , esculetin ) og i pyronringen (ferulenol).
• Furanocoumariner (furocoumariner):
  • psoralenderivater , hvis furankerne er kondenseret med coumarin i 6,7-positionen;
  • angelicinderivater - furankernen  er kondenseret med coumarin i 7,8-positionen.
• Pyranocumariner  - indeholder en pyrankerne fusioneret med coumarin i 5,6-, 6,7- eller 7,8-positionen; kan have substituenter i pyran-, benzen- eller pyronringen (visnadin, dihydrosamidin).
• 3,4-benzocoumariner ( ellaginsyre ).
• Coumariner indeholdende et benzofuransystem fusioneret til coumarin i 3,4-positionen ( coumestrol ).

• Esculetin

• Bergapten (repræsentant for furanocoumariner)

• Ceselin (repræsentant for pyranocoumariner)

• Ellaginsyre

• Coumestrol

Egenskaber

Krystallinske stoffer, farveløse eller svagt gullige, letopløselige i organiske opløsningsmidler, tungtopløselige i vand. Letopløseligt i vandige opløsninger af alkalier med sprængning af lactonringen og dannelse af salte af hydroxykanelsyre.

De har blå, blå, violet, grøn, gul fluorescens afhængigt af strukturen.

Fordeling

Ganske ofte fundet i højere planter, lidt repræsenteret i bregner og gymnospermer , slet ikke fundet i alger , ret sjældent i svampe og laver . Blandt angiospermer hører et stort antal kumarinholdige planter til familierne af umbellate , rue , legume , saxifrage osv. Hos planter er de hovedsageligt lokaliseret i rødder, bark og frugter, i mindre grad i stængler og blade. En plante kan ofte indeholde 5-10 forskellige kumariner. De fleste af disse stoffer findes i naturen i fri tilstand, kun et lille antal af dem er i form af glykosider.

Biosyntese udføres fra aromatiske aminosyrer ( phenylalanin , tyrosin ) gennem en række phenolsyrer ( kanel , kumarsyre , p-cumarsyre, kaffe , ferulsyre ).

Biologisk handling

Hos planter fungerer de som væksthæmmere, frøspiringsacceleratorer og beskyttende stoffer i plantesygdomme forårsaget af patogene organismer.

De har alsidig farmakologisk aktivitet, udviser antispasmodisk , fotosensibiliserende , antitumor , antikoagulerende og andre typer virkning. For eksempel indeholder askeplanten fotosensibiliserende furanocoumariner, der forårsager alvorlige forbrændinger . 4-benzocoumarin bracilin , på den anden side , er i stand til at beskytte hudfibroblaster mod skadelig ultraviolet stråling ved at neutralisere reaktive oxygenarter på grund af undertrykkelsen af ​​aktiviteten af ​​signalvejen, som er reguleret af den nukleare faktor NF-kB.

På grund af deres antikoagulerende aktivitet kan nogle af disse forbindelser ( dicoumarin ) have en toksisk virkning, hvilket forårsager blødning. Acenocoumarol bruges i medicin som et antikoagulant, der hæmmer K-vitamin-epoxidreduktase, som er involveret i dannelsen af ​​K-vitamin fra prækursorer, hvilket fører til et fald i koncentrationen af ​​prothrombin, som er nødvendig for blodkoagulation.

Calanolid A og B er revers transkriptasehæmmere, der bruges til at behandle det humane immundefektvirus HIV-1.

Litteratur

• Terpenoider og kumariner / Ed. udg. dr. chem. Videnskaber prof. G. V. Pigulevsky . - L . : Nauka , 1965. - 200 s. - (Proceedings of the Botanical Institute opkaldt efter V.L. Komarov. Ser. 5. Planteråvarer. Udgave 12).
• Kuznetsova G. A. Naturlige kumariner og furocoumariner / Ed. dr. chem. Sciences G. V. Pigulevsky og tilsvarende medlem. USSR Academy of Sciences Al. A. Fedorova . - L . : Nauka , 1967. - 240 s.
• Georgievsky V. P. , Kazarinov N. A., Karryev L. O. Fysiske og kemiske metoder til analyse af biologisk aktive stoffer af vegetabilsk oprindelse / Ed. udg. cand. farmaceut. Videnskaber A. P. Prokopenko; Academy of Sciences i TSSR, Institute of Chemistry. - Ashgabat: Ylym, 1976. - 240 s.
• Kemertelidze E. P. , Georgievsky V. P. Fysiske og kemiske metoder til analyse af nogle biologisk aktive stoffer af vegetabilsk oprindelse / Academy of Sciences of GSSR, Inst. I. G. Kutateladze. - Tbilisi: Metsniereba, 1977. - 224 s.
• Blazhey A., Shuty L. Fenolforbindelser af vegetabilsk oprindelse / Pr. fra slovakisk cand. chem. Videnskaber A.P. Sergeev. — M .: Mir , 1977. — 240 s.
• Isolering og analyse af naturlige biologisk aktive stoffer / N. I. Belousova, G. I. Kalinkina, S. E. Dmitruk et al.; Ed. E. E. Sirotkina ; Bind. stat honning. in-t, Institute of Pharmacology Vol. videnskabelig center for USSR Academy of Medical Sciences. - Tomsk: Publishing House Vol. un-ta, 1987. - 184 s.
• Pimenov M. G. Liste over planter - kilder til kumarinforbindelser. - L .: Videnskab . Leningrad. afdeling, 1971. - 200 s.