Organiske hafniumforbindelser

Organiske hafniumforbindelser  er forbindelser, hvor hafniumatomet er forbundet direkte med carbonatomet af organiske funktionelle grupper.

Bygning

Organiske hafniumforbindelser omfatter hafniumkomplekser, hvori liganderne er 1, 2 eller 4 cyclopentadienylringe , som er bundet til hafniumatomet i en π(η 5 ) og/eller σ(η 1 ) binding. Sådanne forbindelser indbefatter især [HfXn ( η5 - C5H5 ) 4 - n ] , n = 2, 3; [Hf(CO ) 2 ( n5 - C5H5 ) 2 ] ; [ Hf ( η1 - C5H5 ) 2 ( η5 - C5H5 ) 2 ] . _ Denne klasse af forbindelser er den mest undersøgte.

HfR4 , hvor R er en alkyl- eller arylgruppe, hører til forbindelser med en Hf-Cσ-binding . Der er allylkomplekser HfR4 og [HfR2C8H8 ] , hvor R = allyl, metallyl, crotyl ; C8H8 - cyclooctatetraen  , relateret til dynamiske allylsystemer . Arylkomplekser [Hf(P(CH 3 )) 3 (η 6 -Ar)] indeholder et hafniumatom i nul oxidationstilstand.

Erhvervelse, ejendomme og anvendelse

Syntesen af ​​hafniumcyclopentadienylkomplekser udføres ved omsætning af hafniumhalogenider med cyclopentadienylderivater af alkalimetaller og thallium samt efterfølgende ligandudveksling under påvirkning af vand, syrer, baser og chelateringsmidler:

HfR 4 -forbindelser opnås fra hafnium (IV ) chlorid af organomagnesium eller organolithiumforbindelser :

Sådanne forbindelser er ustabile, nedbrydes hurtigt under påvirkning af atmosfærisk oxygen og vanddamp. Kun de forbindelser blev isoleret , som indeholder tilstrækkeligt voluminøse organiske radikaler , for eksempel -CH2C ( CH3 , -CH2C6H5 , -CH2Si ( CH3 ) 3 .

Hafniumallylkomplekser syntetiseres ud fra hafnium(IV)chlorid og det tilsvarende Grignard-reagens . De er endnu mindre termisk stabile end forbindelser med σ-binding Hf-C.

Hafniumarylkomplekser opnås ved cokondensation af hafniumdamp med en blanding af arendamp og trimethylphosphin . De er stabile ved stuetemperatur, men reagerer hurtigt med atmosfærisk ilt og vanddamp.

Organiske hafniumforbindelser har ingen praktisk anvendelse, selvom der er data om muligheden for at anvende hafniumcyclopentadienylkomplekser som polymerisationskatalysatorer og som antibankemidler. Ustabile hafniumkomplekser kan anvendes til afsætning af hafniumbelægninger.

Litteratur

• Knunyants I. L. et al. v. 1 A-Darzan // Chemical Encyclopedia. - M . : Soviet Encyclopedia, 1988. - 623 s. — 100.000 eksemplarer.