Bismuth organiske forbindelser

Bismuth organiske forbindelser  er forbindelser, hvor bismuth atomet er forbundet direkte til carbonatomet af organiske funktionelle grupper. Disse forbindelser omfatter Bi(III)-forbindelser med den almene formel RnBiX3 - n , hvor R er alkyl- og/eller arylgrupper, X = oftest Hal; n = 1-3 . Desuden kendes organobismuthforbindelser Bi(V) af formen Ar 3 BiX 2 , bismuthoniumsalte [Ar 4 Bi] + X - og Ar 5 Bi.

Forbindelser R 3 Bi og Ar 5 Bi kaldes komplette eller symmetriske, resten af ​​organobismuth-forbindelserne kaldes blandede.

Fysiske og kemiske egenskaber

Trialkylbismut Alk 3 Bi er væsker, andre organobismuthforbindelser er krystallinske stoffer.

Alk 3 Bi-forbindelser oxideres let af atmosfærisk oxygen, og forbindelser med lavere substituenter er i stand til selvantændelse. De eksploderer også, når de destilleres ved atmosfærisk tryk. Når man går til Ar 3 Bi, øges modstanden af ​​organobismuth-forbindelser over for oxidation i luft betydeligt. Alkyl- og arylbismuth er modstandsdygtige over for virkningen af ​​vand og fortyndede syrer, undergår dealkylering / dearylering under påvirkning af koncentrerede uorganiske og organiske syrer, såvel som når de interagerer med TlCl, HgCl 2 , CuCl 2 , AlCl 3 :

Ved reaktion med lithium- , natrium- og kviksølvorganiske forbindelser er udveksling af radikaler mulig:

I reaktionen med BiCl 3 omfordeles radikalerne:

Alkylbismuthhalogenider er ustabile og begynder under opbevaring at stå i misforhold til bismuthtrihalogenid og mere stabil trialkylbismuth:

De hydrolyseres også af vand og hydroxylholdige opløsningsmidler.

De mest stabile af organobismuth-forbindelserne er forbindelser af formen Ar 3 BiX 2 . Bismuthoniumsalte [Ar 4 Bi] + X - og pentaaryl-vismut Ar 5 Bi er ustabile og nedbrydes ved opvarmning.

Indhentning og anvendelse

Bismuth organiske forbindelser syntetiseres ved reaktion af vismuthalogenider med Grignard-reagenser eller organolithiumforbindelser:

Til alkylering af bismuthhalogenider anvendes også kviksølv, zink og organoaluminiumforbindelser .

Triarylbismuth kan opnås ved Nesmeyanov diazo-metoden:

Forbindelser af formen Ar 3 BiX_2 opnås ved omsætning af den tilsvarende triaryl-bismuth med et halogen:

Ar 5 Bi-forbindelser opnås fra Ar 3 BiX 2 :

Bismuthoniumsalte syntetiseres ved reaktion af pentaaryl-bismuth med halogener eller syrer:

Organobismuth-forbindelser har ikke fået praktisk anvendelse.

Litteratur

• Knunyants I. L. et al. T. 1. A-Darzana // Chemical Encyclopedia. - M . : Soviet Encyclopedia, 1988. - 623 s. — 100.000 eksemplarer.
• Organobismuth Chemistry / H. Suzuki, Y. Matano (red.). - Elsevier, 2001. - ISBN 978-0-444-20528-5 .