Fulleren

Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 12. april 2020; checks kræver 5 redigeringer .

Fulleren  er en molekylær forbindelse, som er et konveks lukket polyedre, sammensat af tre- koordinerede carbonatomer . Fullerenes skylder deres navn til ingeniøren og arkitekten Richard Buckminster Fuller , hvis geodætiske strukturer er bygget på dette princip. Oprindeligt var denne klasse af samlinger begrænset til strukturer, der kun indeholdt femkantede og sekskantede flader. Bemærk, at for eksistensen af ​​et sådant lukket polyeder, bygget af n hjørner, der kun danner femkantede og sekskantede flader, ifølge Euler-sætningen for polyeder , som hævder ligheden (hvor og henholdsvis tallet af hjørner, kanter og flader), en nødvendig betingelse er tilstedeværelsen af ​​præcis 12 femkantede flader og sekskantede flader. Hvis fullerenmolekylet ud over carbonatomer omfatter atomer af andre kemiske grundstoffer, så hvis atomerne af andre kemiske grundstoffer er placeret inde i kulstofburet, kaldes sådanne fullerener endohedrale , hvis de er udenfor - exohedrale [1] .

I sin naturlige form findes den i shungit og havluft.

Opdagelseshistorie

I 1985 undersøgte en gruppe forskere - Robert Curl , Harold Kroto , Richard Smalley [2] , Heath og O'Brien - massespektrene af grafitdamp opnået ved laserbestråling ( ablation ) af en fast prøve, og fandt toppe med maksimum amplitude svarende til klynger , bestående af 60 og 70 carbonatomer [3] . De foreslog, at disse toppe svarer til C 60- og C 70 -molekyler og antog, at C 60 -molekylet har form af et afkortet icosahedron med Ih -symmetri . Polyhedriske kulstofklynger kaldes fullerener , og det mest almindelige C 60 -molekyle  er buckminsterfulleren (også kaldet buckyball eller buckyball , engelsk  buckyball ) [2] , opkaldt efter den amerikanske arkitekt Buckminster Fuller , der brugte fem- og sekskanter, som er de vigtigste strukturelle elementer i de molekylære rammer af alle fullerener.

Det skal bemærkes, at opdagelsen af ​​fullerener har sin egen forhistorie: muligheden for deres eksistens blev forudsagt tilbage i 1971 i Japan [4] og teoretisk underbygget i 1973 i USSR [5] . For opdagelsen af ​​fullerener blev Kroto, Smalley og Curl tildelt Nobelprisen i kemi i 1996 [6] . Den eneste måde at opnå fullerener på i øjeblikket (oktober 2007) er deres kunstige syntese. I en årrække er disse forbindelser blevet intensivt undersøgt i laboratorier i forskellige lande, for at forsøge at etablere betingelserne for deres dannelse, struktur, egenskaber og mulige anvendelser. Det er især blevet fastslået, at fullerener er indeholdt i en betydelig mængde i sod dannet i en lysbueudladning på grafitelektroder [2]  - de blev simpelthen ikke bemærket før (se nedenfor ).

Fullerener i naturen

Efter opnåelse i laboratorieforhold blev fullerener fundet i nogle prøver af shungit fra Nordkarelen [7] [8] [9] i fulguritter i USA og Indien [10] , meteoritter [11] og bundsedimenter , hvis alder når 65 millioner år [12] .

Jorden dannes fullerener under forbrænding af naturgas og lynudledninger [13] . I sommeren 2011 blev resultaterne af undersøgelser af luftprøver over Middelhavet offentliggjort: Fullerener blev fundet i alle 43 luftprøver taget fra Barcelona til Istanbul [14] .

Fullerener blev også fundet i store mængder i rummet : i 2010 i form af en gas [15] , i 2012 - i fast form [16] .

Strukturelle egenskaber

Den molekylære dannelse af kulstof i form af et afkortet icosahedron har en masse på 720 amu . e.m. I fullerenmolekyler er carbonatomer placeret ved hjørnerne af sekskanter og femkanter, som udgør overfladen af ​​en kugle eller ellipsoide. Den mest symmetriske og mest fuldt undersøgte repræsentant for fullerenfamilien er [60]fulleren (C 60 ), hvor carbonatomer danner et afkortet icosahedron bestående af 20 sekskanter og 12 femkanter og ligner en fodbold (som en ideel form, ekstremt sjældent i naturen). Da hvert kulstofatom i fulleren C 60 samtidig tilhører to hexagoner og en femkant, er alle atomer i C 60 ækvivalente, hvilket bekræftes af kernemagnetisk resonans (NMR) spektrum af 13 C isotopen - den indeholder kun én linje. Det er dog ikke alle C-C-bindinger, der har samme længde. C=C-bindingen, som er en fælles side for to sekskanter, er 1,39 Å , og C-C-bindingen, som er fælles for en sekskant og en femkant, er længere og svarer til 1,44 Å [17] . Derudover er bindingen af ​​den første type dobbelt, og den anden type er enkelt, hvilket er essentielt for kemien af ​​C 60 fulleren . Faktisk viser undersøgelsen af ​​egenskaberne af fullerener opnået i store mængder fordelingen af ​​deres objektive egenskaber (kemisk og sorptionsaktivitet) i 4 stabile fullerenisomerer [18] , frit bestemt af forskellige udgangstider fra sorptionskolonnen i en høj- opløsningsvæskekromatograf. I dette tilfælde er atommassen af ​​alle 4 isomerer ækvivalent - den har en masse på 720 amu . spise.

Den næstmest almindelige er C 70 fulleren , som adskiller sig fra C 60 fulleren ved at indsætte et bælte med 10 carbonatomer i C 60 ækvatorialområdet, som et resultat af hvilket 34 molekylet er forlænget og ligner en rugbybold i sin form. .

De såkaldte højere fullerener indeholdende et større antal carbonatomer (op til 400) dannes i meget mindre mængder og har ofte en ret kompleks isomer sammensætning. Blandt de mest undersøgte højere fullerener er Cn , n = 74, 76, 78, 80, 82 og 84.

Syntese

De første fullerener blev isoleret fra kondenserede grafitdampe opnået ved laserbestråling af faste grafitprøver. Faktisk var de spor af stoffet. Det næste vigtige skridt blev taget i 1990 af V. Kretchmer , Lamb, D. Huffman og andre, som udviklede en metode til at opnå gram-mængder af fullerener ved at brænde grafitelektroder i en elektrisk lysbue i en heliumatmosfære ved lavt tryk [19] . I processen med anodeerosion satte sig sod indeholdende en vis mængde fullerener på kammervæggene. Sod opløses i benzen eller toluen, og grammængder af C 60 og C 70 molekyler isoleres i ren form fra den resulterende opløsning i forholdet 3:1 og ca. 2 % tungere fullerener [20] . Efterfølgende var det muligt at vælge de optimale parametre for elektrodefordampning (tryk, atmosfærisk sammensætning, strøm, elektrodediameter), hvorved det højeste udbytte af fullerener opnås, i gennemsnit 3-12% af anodematerialet, hvilket i sidste ende bestemmer den høje pris for fullerener.

Til at begynde med førte alle forsøg fra eksperimenterendes side på at finde billigere og mere effektive måder at opnå gram-mængder af fullerener (forbrænding af kulbrinter i en flamme [21] , kemisk syntese [22] osv.) ikke til succes, og "buen" ”-metoden forblev den mest produktive i lang tid (produktivitet ca. 1 g/time) [23] . Efterfølgende lykkedes det Mitsubishi at etablere den industrielle produktion af fullerener ved afbrænding af kulbrinter, men sådanne fullerener indeholder oxygen , og derfor er lysbuemetoden stadig den eneste egnede metode til at opnå rene fullerener.

Mekanismen for fullerendannelse i lysbuen er stadig uklar, da de processer, der forekommer i lysbuebrændingsområdet, er termodynamisk ustabile, hvilket i høj grad komplicerer deres teoretiske overvejelse. Det blev kun uigendriveligt fastslået, at fullerenen er samlet fra individuelle carbonatomer (eller C2- fragmenter ). Som bevis blev der brugt højoprenset 13 C grafit som anodeelektrode, den anden elektrode var lavet af almindelig 12 C grafit. Efter ekstraktion af fullerener blev det vist ved NMR , at 12 C og 13 C atomerne er tilfældigt placeret på overfladen af ​​fulleren. Dette indikerer henfaldet af grafitmaterialet til individuelle atomer eller fragmenter af atomniveauet og deres efterfølgende samling til et fullerenmolekyle. Denne omstændighed gjorde det nødvendigt at opgive det visuelle billede af dannelsen af ​​fullerener som følge af foldningen af ​​atomære grafitlag til lukkede kugler.

En relativt hurtig stigning i det samlede antal installationer til produktion af fullerener og konstant arbejde med at forbedre metoderne til deres rensning har ført til en betydelig reduktion i omkostningerne til C 60 i løbet af de sidste 17 år - fra 10 tusind til 10-15 dollars gram [ 24]

Desværre er det på trods af optimeringen af ​​Huffman-Kretschmer (HK) metoden ikke muligt at øge udbyttet af fullerener med mere end 10-20 % af den samlede masse af brændt grafit. På grund af de relativt høje omkostninger ved det oprindelige produkt, grafit, har denne metode grundlæggende begrænsninger. Mange forskere mener, at det ikke vil være muligt at reducere prisen på fullerener opnået ved XC-metoden til under nogle få dollars pr. gram. Derfor er indsatsen i en række forskergrupper rettet mod at finde alternative metoder til at opnå fullerener. Mitsubishi -virksomheden opnåede den største succes på dette område , som formåede at etablere den industrielle produktion af fullerener ved at brænde kulbrinter i en flamme. Omkostningerne ved sådanne fullerener er omkring 5 dollars pr. gram ( 2005 ), hvilket ikke påvirkede prisen på lysbuefullerener.

Det skal bemærkes, at de høje omkostninger ved fullerener ikke kun bestemmes af deres lave udbytte under grafitforbrænding, men også af vanskeligheden ved at isolere, oprense og adskille fullerener af forskellige masser fra kønrøg. Den sædvanlige fremgangsmåde er som følger: Soden opnået ved afbrænding af grafit blandes med toluen eller et andet organisk opløsningsmiddel (i stand til effektivt at opløse fullerener), derefter filtreres eller centrifugeres blandingen , og den resterende opløsning inddampes. Efter fjernelse af opløsningsmidlet forbliver et mørkt fint krystallinsk bundfald - en blanding af fullerener, normalt kaldet fullerit. Sammensætningen af ​​fullerit omfatter forskellige krystallinske formationer: små krystaller af C 60 og C 70 molekyler og C 60 / C 70 krystaller er faste opløsninger. Derudover indeholder fullerit altid en lille mængde højere fullerener (op til 3%). Adskillelse af en blanding af fullerener i individuelle molekylære fraktioner udføres ved hjælp af væskekromatografi på søjler og højtryksvæskekromatografi (HPLC). Sidstnævnte bruges hovedsageligt til at analysere renheden af ​​isolerede fullerener, da den analytiske følsomhed af HPLC-metoden er meget høj (op til 0,01%). Endelig er det sidste trin fjernelse af opløsningsmiddelrester fra den faste fullerenprøve. Det udføres ved at holde prøven ved en temperatur på 150-250 °C under dynamiske vakuumforhold (ca. 0,1 Torr ).

Fysiske egenskaber og anvendt værdi

Fullerites

Kondenserede systemer bestående af fullerenmolekyler kaldes fulleritter . Det mest undersøgte system af denne art er C 60 -krystallen , mindre er det krystallinske C 70 -system . Studier af krystaller af højere fullerener er hæmmet af kompleksiteten af ​​deres fremstilling.

Kulstofatomer i et fulleren-molekyle er forbundet med σ- og π-bindinger , mens der ikke er nogen kemisk binding (i ordets sædvanlige betydning) mellem individuelle fulleren-molekyler i en krystal. Derfor bevarer individuelle molekyler i et kondenseret system deres individualitet (hvilket er vigtigt, når man betragter en krystals elektroniske struktur). Molekyler holdes i krystallen af ​​van der Waals-kræfter , som i høj grad bestemmer de makroskopiske egenskaber af fast C 60 .

Ved stuetemperaturer har C 60 -krystallen et fladecentreret kubisk (fcc) gitter med en konstant på 1,415 nm, men efterhånden som temperaturen falder, sker der en førsteordens faseovergang ( Tcr ≈260 K ), og C 60 -krystallen ændres dens struktur til en simpel kubisk (gitterkonstant 1.411 nm ) [25] . Ved en temperatur T > Tcr roterer C 60 - molekyler tilfældigt omkring deres ligevægtscentrum, og når det falder til en kritisk temperatur, fryses de to rotationsakser. Fuldstændig frysning af rotationer sker ved 165 K. Krystalstrukturen af ​​C 70 ved temperaturer af størrelsesordenen stuetemperatur blev undersøgt i detaljer i [26] . Som det følger af resultaterne af dette arbejde, har krystaller af denne type et kropscentreret (bcc) gitter med en lille blanding af den sekskantede fase.

Ikke-lineære optiske egenskaber

En analyse af den elektroniske struktur af fullerener viser tilstedeværelsen af ​​π-elektronsystemer, for hvilke der er store værdier af den ikke-lineære modtagelighed. Fullerener har faktisk ikke-lineære optiske egenskaber. På grund af C60-molekylets høje symmetri er generering af anden harmonisk imidlertid kun mulig, når asymmetri indføres i systemet (for eksempel af et eksternt elektrisk felt). Fra et praktisk synspunkt er den høje hastighed (~250 ps), som bestemmer undertrykkelsen af ​​den anden harmoniske generation, attraktiv. Derudover er C 60 fullerener også i stand til at generere den tredje harmoniske [17] .

Et andet muligt område for brug af fullerener og først og fremmest C 60 er optiske skodder. Muligheden for at bruge dette materiale til en bølgelængde på 532 nm er blevet eksperimentelt vist [24] . Den korte responstid giver mulighed for at bruge fullerener som begrænsere af laserstråling og Q -switches . Men af ​​en række årsager er det svært for fullerener at konkurrere her med traditionelle materialer. Høje omkostninger, vanskeligheder med at sprede fullerener i glas, evnen til hurtigt at oxidere i luft, ikke-registrerede koefficienter for ikke-lineær modtagelighed og en høj tærskel for at begrænse optisk stråling (ikke egnet til øjenbeskyttelse) skaber alvorlige vanskeligheder i kampen mod konkurrerende materialer .

Kvantemekanik og fulleren

I 1999 påviste forskere ved universitetet i Wien anvendeligheden af ​​bølge-partikel dualitet til C 60 fulleren molekyler [27] [28] .

Hydreret fulleren (HyFn); (C 60 (H 2 O) n)

Hydreret C 60  - C 60 HyFn fulleren er et stærkt, hydrofilt supramolekylært kompleks bestående af et C 60 fulleren molekyle indesluttet i den første hydreringsskal, som indeholder 24 vandmolekyler: C 60 (H 2 O) 24 . Hydratiseringsskallen dannes på grund af donor-acceptor-interaktionen af ​​enlige par af oxygen-iltmolekyler i vand med elektron-acceptorcentre på fullerenoverfladen. I dette tilfælde er vandmolekyler orienteret nær fullerenoverfladen forbundet med et tredimensionelt netværk af hydrogenbindinger. Størrelsen af ​​C60 HyFn svarer til 1,6-1,8 nm. På nuværende tidspunkt svarer den maksimale koncentration af C 60 , i form af C 60 HyFn, der er dannet i vand, til 4 mg/ml. [29] [30] [31] [32] [33] [ angiv  link ]

Fulleren som materiale til halvlederteknologi

En molekylær fullerenkrystal er en halvleder med et båndgab på ~1,5 eV, og dets egenskaber svarer stort set til andre halvlederes egenskaber. Derfor er en række undersøgelser blevet relateret til brugen af ​​fullerener som et nyt materiale til traditionelle anvendelser inden for elektronik: en diode, en transistor, en fotocelle osv. Her er deres fordel i forhold til traditionelt silicium en kort fotoresponstid (enheder af ns). Imidlertid viste virkningen af ​​oxygen på ledningsevnen af ​​fullerenfilm sig at være en væsentlig ulempe, og følgelig opstod der et behov for beskyttende belægninger. I denne forstand er det mere lovende at bruge fulleren-molekylet som en uafhængig enhed i nanoskala og især som et forstærkende element [34] .

Fulleren som fotoresist

Under påvirkning af synlig (> 2 eV), ultraviolet og kortere bølgelængde stråling polymeriserer fullerener og i denne form opløses de ikke af organiske opløsningsmidler . Som en illustration af brugen af ​​fulleren fotoresist kan man give et eksempel på at opnå submikron opløsning (≈20 nm ) ved at ætse silicium med en elektronstråle ved hjælp af en maske af en polymeriseret C 60 film [24] .

Fulleren-additiver til vækst af diamantfilm ved CVD-metoden

En anden interessant mulighed for praktisk anvendelse er anvendelsen af ​​fullerenadditiver i væksten af ​​diamantfilm ved CVD-metoden (Chemical Vapour Deposition). Indføringen af ​​fullerener i gasfasen er effektiv ud fra to synsvinkler: en stigning i hastigheden af ​​dannelsen af ​​diamantkerner på substratet og tilførsel af byggesten fra gasfasen til substratet. Fragmenter af C 2 fungerer som byggesten , som viste sig at være et egnet materiale til vækst af en diamantfilm. Det er eksperimentelt vist, at væksthastigheden af ​​diamantfilm når 0,6 μm/h, hvilket er 5 gange højere end uden brug af fullerener. For reel konkurrence mellem diamanter og andre halvledere i mikroelektronik er det nødvendigt at udvikle en metode til heteroepitaxi af diamantfilm, men væksten af ​​enkeltkrystalfilm på ikke-diamantsubstrater forbliver et uløseligt problem. En mulig måde at løse dette problem på er at bruge et fulleren-bufferlag mellem substratet og diamantfilmen. En forudsætning for forskning i denne retning er den gode vedhæftning af fullerener til de fleste materialer. Disse bestemmelser er især relevante i forbindelse med intensiv forskning i diamanter til deres anvendelse i næste generations mikroelektronik. Høj ydeevne (høj mættet drifthastighed); Den højeste varmeledningsevne og kemiske modstand sammenlignet med andre kendte materialer gør diamant til et lovende materiale til næste generations elektronik [24] .

Superledende forbindelser med C 60

Molekylære fullerenkrystaller er halvledere , men i begyndelsen af ​​1991 blev det fundet, at doping af fast C 60 med en lille mængde alkalimetal fører til dannelsen af ​​et materiale med metallisk ledningsevne, som ved lave temperaturer bliver en superleder . Doping med 60 fremstilles ved at behandle krystaller med metaldamp ved temperaturer på flere hundrede grader Celsius. I dette tilfælde dannes en struktur af X3C60 - typen (X er et alkalimetalatom). Kalium var det første metal , der blev interkaleret . Overgangen af ​​K 3 C 60 -forbindelsen til den superledende tilstand sker ved en temperatur på 19 K. Dette er en rekordværdi for molekylære superledere . Det blev hurtigt fastslået, at mange fulleritter dopet med alkalimetalatomer i forholdet enten X 3 C 60 eller XY 2 C 60 (X, Y er alkalimetalatomer ) har superledning. Rekordholderen blandt højtemperatur-superlederne (HTSC) af disse typer viste sig at være RbCs 2 C 60 -  dens Tcr = 33 K [35] .

Indflydelse af små additiver af fullerensod på antifriktions- og antislidegenskaberne af PTFE

Det skal bemærkes, at tilstedeværelsen af ​​fulleren C 60 i mineralske smøremidler initierer dannelsen af ​​en beskyttende fulleren-polymerfilm 100 nm tyk på overfladerne af modlegemer. Den dannede film beskytter mod termisk og oxidativ nedbrydning, øger levetiden for friktionsenheder i nødsituationer med 3-8 gange, den termiske stabilitet af smøremidler op til 400-500 °C og friktionsenhedernes bæreevne med 2-3 gange, udvider driftstrykområdet for friktionsenheder med 1, 5-2 gange, reducerer indkøringstiden for modlegemer.

Andre applikationer

Andre interessante anvendelser omfatter akkumulatorer og elektriske batterier, hvor fullerenadditiver bruges på den ene eller anden måde. Disse batterier er baseret på lithiumkatoder , der indeholder interkalerede fullerener. Fullerener kan også bruges som tilsætningsstoffer til fremstilling af kunstige diamanter ved hjælp af højtryksmetoden . I dette tilfælde stiger udbyttet af diamanter med ≈30%.

Derudover har fullerener fundet anvendelse som tilsætningsstoffer i brandhæmmende malinger. På grund af introduktionen af ​​fullerener svulmer malingen under påvirkning af temperaturen under en brand, der dannes et ret tæt skum-koks-lag, som flere gange øger opvarmningstiden til den kritiske temperatur af de beskyttede strukturer.

Fullerener og deres forskellige kemiske derivater bruges også i kombination med polykonjugerede halvledende polymerer til fremstilling af solceller.

Kemiske egenskaber

Fullerener kan, på trods af fraværet af hydrogenatomer, der kan erstattes som i tilfældet med konventionelle aromatiske forbindelser , stadig funktionaliseres ved forskellige kemiske metoder. For eksempel er sådanne reaktioner til funktionalisering af fullerener som Diels-Alder-reaktionen , Prato -reaktionen og Bingel-reaktionen blevet anvendt med succes . Fullerener kan også hydrogeneres til dannelse af produkter fra C60H2 til C60H50 .

Medicinsk betydning

Antioxidanter

Fullerener er de mest kraftfulde antioxidanter kendt i dag. I gennemsnit overstiger de effekten af ​​alle antioxidanter, som de kender, med 100-1000 gange. Det antages, at det netop er derfor, at de er i stand til væsentligt at forlænge den gennemsnitlige levetid for rotter [36] [37] [38] og rundorme [39] . Det antages, at C60 fulleren opløst i olivenolie kan inkorporeres i tolags lipidmembraner i celler og mitokondrier og fungere som en genanvendelig antioxidant [40] .

Oprettelse af nye lægemidler

Fullerener kan også bruges i farmakologi til at skabe nye lægemidler. Så i 2007 blev der udført undersøgelser, der viste, at disse stoffer kan være lovende for udviklingen af ​​antiallergiske lægemidler [41] [42] .

Bekæmpelse af HIV

Forskellige fullerenderivater har vist sig at være effektive midler til behandling af humant immundefektvirus: proteinet, der er ansvarligt for virusets indtrængning i blodceller, HIV-1-protease, har et sfærisk hulrum på 10 Ǻ i diameter, hvis form forbliver konstant for alle mutationer. Denne størrelse falder næsten sammen med diameteren af ​​fullerenmolekylet. Et fullerenderivat, som er opløseligt i vand, er blevet syntetiseret. Det blokerer det aktive center af HIV-proteasen, uden hvilken dannelsen af ​​en ny viral partikel er umulig [43] .

Noter

  1. Sidorov L. N., Ioffe I. N.  Endohedral fullerenes // Soros Educational Journal , 2001, nr. 8, s.31
  2. 1 2 3 Slyusar, V.I. Nanoantenner: tilgange og udsigter. - C. 58 - 65. . Elektronik: videnskab, teknologi, forretning. - 2009. - Nr. 2. C. 58 (2009). Hentet 13. juni 2020. Arkiveret fra originalen 3. juni 2021.
  3. Kroto HW, Heath JR, O'Brien SC, et. al. C 60 : Buckminsterfullerene // Nature 318, 162 (1985) doi : 10.1038/318162a0
  4. Osawa E. Kagaku (Kyoto), V.25, P.854 (1971); Chem. Abstr. V.74 (1971)
  5. Bochvar D. A., Galpern E. G. Om hypotetiske systemer: carbododecahedron, s-icosahedron og carbo-s-icosahedron // Reports of the Academy of Sciences of the USSR . - 1973. - T. 209 , nr. 3 . - S. 610 .
  6. Nobelprisen i kemi 1996 . Hentet 18. marts 2008. Arkiveret fra originalen 19. oktober 2012.
  7. Buseck PR, Tsipursky SJ, Hettich R. Fullerenes fra det geologiske miljø Arkiveret 31. maj 2014 på Wayback Machine // Science . (1992) 257(5067): 215-217 DOI: 10.1126/science.257.5067.215
  8. Yushkin N. P. . Kugleformet supramolekylær struktur af shungit: scanning af tunnelmikroskopidata. // DAN . (1994) 337(6): 800-803.
  9. V. A. Reznikov. Yu. S. Polekhovsky . Amorft shungit-carbon er et naturligt miljø for dannelsen af ​​fullerener. // Breve til ZhETF . (2000) 26(15): 94-102.
  10. Daly TK, Buseck PR, Williams P. og Lewis CF Fullerenes fra en fulgurite Arkiveret 24. september 2015 på Wayback Machine Science // (1993) 259: 1599-1601 DOI: 10.1126/ science.259.59901 .
  11. Buseck P.R. Geologiske fullerener: gennemgang og analyse Arkiveret 24. september 2015 på Wayback Machine // Earth and Planetary Science Letters. (2002) 203(I 3-4): 781-792 DOI: 10.1016/S0012-821X(02)00819-1
  12. Parthasarathy G. et al . Naturlige fullerener fra Kridt-Tertiær grænselaget ved Anjar, Kutch. // Geological Society of America Special Papers Arkiveret 2. oktober 2014 på Wayback Machine (2002) 356: 345-350 DOI:10.1130/0-8137.23456-6
  13. Buseck P.R. Geologiske fullerener: gennemgang og analyse Arkiveret 24. september 2015 på Wayback Machine . (engelsk) // Earth and Planetary Science Letters. (2002) 203(I 3-4): 781-792 DOI: 10.1016/S0012-821X(02)00819-1<
  14. Sanchis J et al. Forekomst af aerosolbundne fullerener i Middelhavets atmosfære Arkiveret 11. august 2021 på Wayback Machine // Environ Sci Technol. (2012). 46(3): 1335-43. DOI: 10.1021/es200758m
  15. Cami J. et al. . Påvisning af C60 og C70 i en ung planetarisk tåge Arkiveret 12. august 2014 på Wayback Machine // Videnskab . (2010) 329(5996): 1180-1182 - DOI: 10.1126/science.1192035
  16. Evans A. et al. Fastfase C-60 i den ejendommelige binære XX Oph? Arkiveret 11. oktober 2015 på Wayback Machine MNRAS Letters Arkiveret 22. september 2014 på Wayback Machine . (2012) 421(1): L92-L96
  17. 1 2 Belousov V. P., Budtov V. P., Danilov O. B., Mak A. A. Optical Journal, bind 64, nr. 12, s. 3 (1997)
  18. * Gerasimov V. I. "Isomers of fullerenes", tidsskrift Physics and Mechanics of Materials Arkiveksemplar dateret 7. februar 2015 på Wayback Machine ISSN 1605-2730 bind 20 nr. 1 s.25-31
  19. Kratschmer W., Lamb LD, Fostiropoulos K., Huffman DR Nature, V.347, nr. 354 (1990)
  20. G.P. Kovtun, A.A. Verevkin. Nanomaterialer: teknologier og materialevidenskab. Anmeldelse. - Kharkov: NSC KIPT, 2010. - 73 s.
  21. Ozawa M., Deota P., Ozawa E., Fullerene Sci. Teknol. V. 7. Nr. 3. P. 387-409 (1999)
  22. Diederich F., Nature. V. 369. P. 199-207 (1994)
  23. Bogdanov A. A., Dainiger D., Dyuzhev G. A. ZhTF . T. 70, nr. 5. S. 1 (2000)
  24. 1 2 3 4 Vul A. Ya Materialer af elektronisk teknologi. nr. 3. S. 4 (1999)
  25. Eletsky A. V., Smirnov B. M. // UFN. - T. 163, nr. 2. - S. 33 (1993)
  26. Vaughan GBM et al. Science, V. 254, s. 1350 (1991)
  27. Arndt M. et al. Bølge-partikel dualitet af C 60 molekyler  (engelsk)  // Nature. - 1999. - 14. oktober ( bd. 401 , nr. 6754 ). - S. 680-682 . — ISSN 0028-0836 . - doi : 10.1038/44348 . — .
  28. Fullerens kvanteegenskaber . Hentet 30. marts 2010. Arkiveret fra originalen 12. januar 2012.
  29. GV Andrievsky, MV Kosevich, OM Vovk, VS Shelkovsky, LA Vashchenko. PÅ PRODUKTION AF EN VAND KOLLOIDAL LØSNING AF FULLERENER. J. Chem. Soc., Chem. commun. 12 (1995) 1281-1282.
  30. GV Andrievsky, VK Klochkov, A. Bordyuh, GI Dovbeshko. SAMMENLIGNENDE ANALYSE AF TO VANDIGE-KOLOIDALE LØSNINGER AF C60 FULLERENE MED HJÆLP AF FT-IR-REFLEKTION OG UV-VIS SPEKTROSKOPI. Chem. Phys. Letters, 364 (2002) 8-17.
  31. GV Andrievsky, VK Klochkov, LI Derevyanchenko. Er C 60 fulleren molekyle giftigt?! Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures, 13 (4), (2005) 363-37
  32. GV Andrievsky, VI Bruskov, AA Tykhomyrov, SV Gudkov. Særlige kendetegn ved de antioxidante og radiobeskyttende virkninger af hydrerede c60 fulleren nanostrukturer in vitro og in vivo. Free Radical Biology & Medicine, 47 (2009) 786-793.
  33. Fulleren (C60 og C70) vandige opløsninger (ikke tilgængeligt link) . Hentet 6. februar 2010. Arkiveret fra originalen 31. december 2011. 
  34. Y. Wada, M. Tsukada, M. Fujihira, K. Matsushige, T. Ogawa et al., "Prospects and Problems of Single Molecule Information Devices", Jpn. J. Appl. Phys., V. 39, del 1, nr. 7A, pp. 3835-3849 (2000)
  35. Hebard A. F. Annu. Rev. mater. Sci., V.23, P.159 (1993)
  36. Baati, T., Bourasset, F., Gharbi, N., Njim, L., Abderrabba, M., Kerkeni, A., Szwarc, H. & Moussa, F. (2012). Forlængelsen af ​​rotters levetid ved gentagen oral administration af [60] fulleren Arkiveret 24. februar 2015 på Wayback Machine . Biomaterials, 33(19), 4936-4946.
  37. Hendrickson, OD, Morozova, OV, Zherdev, AV, Yaropolov, AI, Klochkov, SG, Bachurin, SO, & Dzantiev, BB (2015). Undersøgelse af distribution og biologiske effekter af fulleren c60 efter enkelt og flere intragastriske administrationer til rotter Arkiveret 10. august 2021 på Wayback Machine . Fullerenes, Nanotubes and Carbon Nanostructures, 23(7), 658-668. doi : 10.1080/1536383X.2014.949695
  38. DzagarovD. E. (2012). Alkymi af "magisk sod" - udsigter til brugen af ​​C60 fulleren i medicin Arkiveret 2. april 2015 på Wayback Machine . Biomolecule.ru
  39. Cong, W., Wang, P., Qu, Y., Tang, J., Bai, R., Zhao, Y., ... & Bi, X. (2015). Evaluering af fulderenols indflydelse på aldring og stressresistens ved hjælp af Caenorhabditis elegans Arkiveret 24. september 2015 på Wayback Machine . Biomaterials, 42, 78-86. doi : 10.1016/j.biomaterials.2014.11.048
  40. Living Longer - C60 Olive Oil Interview med Professor Fathi Moussa - C60oo Longevity study, Universtiry of Paris Arkiveret 31. marts 2016 på Wayback Machine , Streamet live den 18. marts 2015
  41. "Fullerenes VS Allergy" - Medicin 2.0 hjemmeside, artikel fordøjelse . Dato for adgang: 27. maj 2012. Arkiveret fra originalen 29. november 2014.
  42. John J. Ryan et al. Fulleren Nanomaterials Inhibit the Allergic Response  (engelsk)  // The Journal of Immunology. - 2007. - Bd. 179 . - s. 665-672 . — PMID 17579089 . Arkiveret fra originalen den 29. august 2012.
  43. Simon H. Friedman et al. Inhibering af HIV-1-proteasen med fullerenderivater: modelbygningsundersøgelser og eksperimentel verifikation  //  J. Am. Chem. Soc.. - 1993. - Vol. 115 , nr. 15 . - P. 6506-6509 . - doi : 10.1021/ja00068a005 . Arkiveret fra originalen den 5. november 2019.

Litteratur

Links