Nitrosaminer ( N-nitrosoaminer ) er organiske forbindelser med den almene formel R1R2NNO , hvor R1 , R2 er en alkyl- eller arylgruppe . Primære nitrosaminer er også kendte (ustabile, kan normalt ikke isoleres i en individuel tilstand) [1] og deres N-acylderivater med den almene formel RN(X)NO - nitrosamider (X = COR) af nitrosourea (X = CONR 2 ) , nitroso urethaner ( X = COOR) osv.
Syntesen af nitrosaminer udføres ved at indføre en nitrosogruppe i sekundære aminer eller amider med følgende reagenser:
Nitrosaminer opnås også ved omsætning af sekundære aminer med natriumnitrit og formaldehyd eller chloral :
Atomerne i nitrosaminernes molekyler er placeret i samme plan. Den molekylære struktur af den enkleste organiske nitrosamin (CH 3 ) 2 NNO er som følger:
Rotation langs N-N-bindingen er stærkt hæmmet af en stor energibarriere Δ G ‡ = 75-190 kJ/mol).
Det ultraviolette spektrum indeholder 2 bånd λ max = 360 nm (overgang n → π, ε ~ 100) og λ max = 230-255 nm (overgang n → π, ε ~ 5000).
I IR-spektret skelnes der mellem to karakteristiske bånd for N=O-bindingen (1430-1530 cm - 1 ) og N-N-bindingen (~1000 cm- 1 ).
Primære nitrosaminer (R 1 = H) er ustabile stoffer, de er kun stabile ved temperaturer under 0 °C.
Nitrosaminer er gule flydende eller faste stoffer, i individuel form er de ustabile. Meget opløseligt i vand og mange organiske opløsningsmidler.
Under påvirkning af reduktionsmidler ( brint på platin , palladium , LiAlH 4 ) omdannes nitrosaminer til hydrazinderivater . Virkningen af hårdere reduktionsmidler (brint på Raney-nikkel, natriumamalgam) på nitrosaminer er ledsaget af brydning af N-N-bindingen med dannelse af sekundære aminer.
Salpeter- og perfluorperoxoeddikesyrer oxiderer nitrosaminer til de tilsvarende N -nitraminer . Anhydrider af organiske syrer acylerer nitrosaminer, og N-N-bindingen brydes. Virkningen af hydrogenchlorid fører også til brydning af N-N-bindingen.
Fotolysen af nitrosaminer i damp-gas-fasen fører også til brydning af N-N-bindingen og dannelsen af radikalet R2N · .
I væskefasen i et surt miljø er nitrosaminer i stand til fotolytisk at tilføje til alkener :
Nitrosaminer bruges til at udvinde sekundære aminer fra blandinger, såvel som i syntesen af visse lægemidler og organiske farvestoffer. I laboratoriesynteser bruges nitrosaminer til at opnå diazoalkaner.
Nitrosaminer er meget giftige forbindelser. Når de indtages, påvirker de leveren , forårsager blødninger, kramper og kan føre til koma . De fleste af nitrosaminerne har en stærk kræftfremkaldende effekt selv med en enkelt handling, de udviser mutagene egenskaber. I modsætning hertil har N-nitroso-N-methylurinstof antitumoraktivitet.
Oftest findes den mest giftige nitrosodimethylamin og nitrosodiethylamin i fødevarer. Indholdet af nitrosaminer er kontrolleret i pølser, fisk og dåsefisk, da de anvender natrium- og kaliumnitrit som fødevaretilsætning, hvilket gør det muligt at give kødet en lys rosa farve. De fleste nitrosaminer findes i røgede kødprodukter, pølser tilberedt med tilsætning af nitritter - op til 80 µg/kg, i saltet og røget fisk - op til 110 µg/kg [2]
Nitrosaminer kan findes i en lang række kosmetik og fødevarer, men de er ikke opført på etiketter, fordi de findes som urenheder (koncentration 1-3 ppm). Nitrosaminer er blevet fundet i 53 ingredienser og over 10.000 produkter, hvilket giver en grov liste over tilsætningsstoffer, hvor de forekommer, herunder mascaraer, hårbalsam, shampoo til børn og voksne, balsam, solcreme og cremer, concealer og andet. Nitrosaminer dannes i kosmetik, når nitrater under visse forhold kombineres med forskellige aminosyrer (proteinernes byggesten). Især når aminoalkoholer såsom diethanolamin (DEA) eller triethanolamin (TEA) anvendes i produkter som konserveringsmidler , der kan nedbrydes til nitrater. Da disse forskellige forbindelser nedbrydes over tid, kan de rekombinere til nitrosaminer. Både DEA og TEA er almindelige tilsætningsstoffer, der bruges til at regulere pH eller fungere som befugtningsmidler [3] .