Anhydrider af carboxylsyrer

Anhydrider af carboxylsyrer er forbindelser med den almene formel R 1 CO−O−COR 2 , hvori to acylgrupper er bundet til det samme oxygenatom [1] . Afhængigt af arten af acylgrupperne kan anhydrider være "simple" (R 1 \u003d R 2 , for eksempel eddikesyreanhydrid (CH 3 CO) 2 O, blandede (forskellige acylrester) eller cykliske (R 1 og R 2 er dele af det samme molekyle) [2] .

Myresyreanhydrid med formlen H−CO−O−CO−H (C 2 H 2 O 3 ) findes ikke i fri form.

Anhydrider kan formelt betragtes som et kondensationsprodukt af to -COOH-grupper:

{\ce {RCOOH + R'COOH -> RC(O)OC(O)R' + H2O))

Syntese

Nogle cykliske anhydrider, såsom phthalsyreanhydrid , dannes, når de tilsvarende syrer opvarmes. I tilfælde af syntese af anhydrider fra alifatiske syrer anvendes dehydrerende midler - især phosphorsyreanhydrid ved syntese af eddikesyreanhydrid fra eddikesyre:

{\ce {2 CH3COOH + P4O10 -> (CH3CO)2O + P4O9(OH)2))

eller carbodiimider , som reagerer med carboxylsyrer for at danne O-acylisourinstoffer - stærkt reaktive forbindelser, der kan acylere carboxylsyrer:

{\ce {RN=C=NR + R'COOH -> R-NH-C(=NR)OC(O)R'))

{\ce {R-NH-C(=NR)OC(O)R' + R'COOH -> (R'CO)2O + R-NH-C(O)NH-R))

I de fleste tilfælde syntetiseres anhydrider ved acylering af carboxylsyrer eller deres salte. For eksempel ved acylering af natriumformiat med formylfluorid kan ustabilt myresyreanhydrid opnås [3] :

{\ce {HCOONa + HCOF -> (HCO)2O + NaF))

Ved acylering af carboxylsyrer i laboratoriepraksis bruges komplekser af carboxylsyrehalogenider med pyridin [4] eller ketener , som formelt er indre anhydrider af carboxylsyrer, sædvanligvis som acyleringsmidler:

{\ce {RCOOH + R'CH=C=O -> RC(O)OC(O)R'}}

Acylering af eddikesyre med keten er en industriel metode til syntese af eddikesyreanhydrid.

Reaktivitet

Anhydrider er acyleringsmidler og reagerer med forskellige nukleofiler:

{\ce {(RCO)2O + NuH -> RCONu + RCOOH))

danner estere (Nu = OR), amider (Nu = NR1R2 ) , hydrazider ( Nu = HNNR1R2 ) osv .

Se også

Carboxylsyrechlorider

Noter

↑ syreanhydrider Arkiveret 3. marts 2016 på Wayback Machine // IUPAC Gold Book.
↑ cykliske syreanhydrider (cykliske anhydrider) Arkiveret 8. marts 2016 på Wayback Machine // IUPAC Gold Book.
↑ George A. Olah, Yashwant D. Vankar; Massoud Arvanaghi; Jean Sommer (1979), Myresyreanhydrid . Angewandte Chemie Int. Ed. Engl., bind 18, hæfte 8, side 614. doi : 10.1002/anie.197906141 .
↑ SYRE ANHYDRIDER // Organiske synteser : journal. - 1946. - Bd. 26 . — S. 1 . — ISSN 2333-3553 . - doi : 10.15227/orgsyn.026.0001 .