Methylmagnesiumiodid

Methylmagnesiumiodid [1]

Generel
Chem. formel CH3MgI _ _
Fysiske egenskaber
Molar masse 166,25 g/ mol
Klassifikation
Reg. CAS nummer 917-64-6
PubChem 101907
Reg. EINECS nummer 213-031-1
ChemSpider 10254344
Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet.
 Mediefiler på Wikimedia Commons

Methylmagnesiumiodid er en organomagnesiumforbindelse, et Grignard-reagens med formlen CH 3 MgI.

Henter

Opløsninger af methylmagnesiumiodid i diethyl- og dibutylethere er kommercielt tilgængelige . På trods af dette fremstilles det under laboratorieforhold ofte ud fra methyliodid og magnesium i diethylether eller tetrahydrofuran . Ved klargøring er det vigtigt at sikre, at systemet er fri for fugt, ilt og kuldioxid , og selve reagenset opbevares bedst i en inert gasatmosfære [1] .

Hvis reaktionen kræver et nøjagtigt forhold mellem reagenser, bestemmes koncentrationen af ​​Grignard-reagenset ved tilbagetitrering . For at gøre dette tilsættes først et overskud af syre, som delvist forbruges ved hydrolyse . Syremanensen titreres derefter med base. Denne metode tillader ikke særskilt bestemmelse af hydroxid- og alkoholat - kontaminanter i Grignard-reagenset på grund af reaktionen med vand og oxygen, så der skal anvendes en dobbelttitrering eller en titrering, der er mere specifik for Grignard-reagenset. En kvalitativ test for tilstedeværelsen af ​​Grignard-reagenset er også blevet udviklet, baseret på reaktionen med Michlers keton og dannelsen af ​​malakitgrønt [2] [1] .

Struktur og fysiske egenskaber

Methylmagnesiumiodid er opløseligt i diethylether og uopløseligt i carbonhydrider. Når det fremstilles i tetrahydrofuran, udfældes magnesiumiodid , og Me2Mg forbliver i opløsning. Ifølge undersøgelser af NMR , IR , samt kinetiske og kalorimetriske eksperimenter i en opløsning i diethylether er det en blanding af MeMgI, Me 2 Mg og MgI 2 , og i ether er det signifikant forbundet (med undtagelse af lave koncentrationer ). Et fast stof med sammensætningen MeMgI(Et 2 O) 2 [1] isoleres fra en opløsning i diethylether .

Kemiske egenskaber

En typisk anvendelse af methylmagnesiumiodid er dets tilsætning til forskellige forbindelser: aldehyder , ketoner , carboxylsyrederivater , nitriler , iminer osv. Det erstatter også halogener og lignende fraspaltelige grupper. Methylmagnesiumiodid er mindre aktivt end methyllithium , men bruges på grund af dets lettere håndtering. Derudover reagerer de nogle gange med methyllithium med forskellig regioselektivitet og stereoselektivitet [1] .

Også methylmagnesiumiodid er en stærk base og en Lewis-syre . Dette er både en fordel og en ulempe. For eksempel hydrolyseres Grignard-reagenser af denne grund af substrater, der indeholder hydroxylgrupper , aminogrupper såvel som sure protoner ved C-atomer. På den anden side kan de bruges målrettet som baser, for eksempel til at generere enolater [1] .

Noter

  1. ↑ 1 2 3 4 5 6 EROS, 2008 .
  2. ↑ Gilman H., Schulze F. En kvalitativ farvetest for Grignard-reagenset: [ eng. ] // J. Am. Chem. soc. - 1925. - Bd. 47, nr. 7. - S. 2002–2005. - doi : 10.1021/ja01684a032 .

Litteratur