Diketene
| Diketene | |
|---|---|
| Generel | |
| Systematisk navn |
4-methylen-2-oxetan-2-on |
| Traditionelle navne | diketen, acetylketen, β-methylen-β-propiolacton |
| Chem. formel | C4H4O2 _ _ _ _ _ |
| Rotte. formel | C4H4O2 _ _ _ _ _ |
| Fysiske egenskaber | |
| Molar masse | 84,08 g/ mol |
| Massefylde | 1,09 g/cm³ |
| Termiske egenskaber | |
| Temperatur | |
| • smeltning | -6,5°C |
| • kogning | 127°C |
| • blinker | 34°C |
| • tænding | 310°C |
| Optiske egenskaber | |
| Brydningsindeks | 1,4378 |
| Klassifikation | |
| Reg. CAS nummer | 674-82-8 |
| PubChem | 12661 |
| Reg. EINECS nummer | 211-617-1 |
| SMIL | O=C1OC(=C)C1 |
| InChI | InChI=1S/C4H4O2/c1-3-2-4(5)6-3/h1-2H2WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N |
| ChemSpider | 12140 |
| Sikkerhed | |
| LD 50 |
marsvin, inhalation - 3 mg / m 3 , rotter, oral - 614 mg / kg |
| Toksicitet | Lokalirriterende, virker stærkt irriterende på øjne og øvre luftveje. Giftig, forårsager lungeødem ved indånding. |
| Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet. | |
Diketen (4-methylen-2-oxetanon) er en ketendimer , en farveløs væske med en skarp lugt. Uopløseligt i vand, opløseligt i organiske opløsningsmidler, ustabilt ved stuetemperatur.
Diketen opnås ved dimerisering af keten opløst i acetone ved 40-50°C; pyrolyse af diketen ved 400-500°C giver den oprindelige keten.
Reaktivitet
Diketen indeholder en stærkt anstrengt oxetanring indeholdende to sp 2 -hybridiserede carbonatomer og er ekstremt reaktiv på grund af den stærke afvigelse af bindingsvinkler i ringen fra normalen. Så flydende diketen er tilbøjelig til selvkondensering, hovedproduktet er en dimer - dehydroeddikesyre :
| 2 | |
| Diketene | Dehydroeddikesyre |
Diketen er en lacton af enolformen af acetoeddikesyre, og reaktioner med nukleofiler er typiske for det, der fortsætter med åbningen af lactonringen og fører til dannelsen af acetoeddikesyrederivater:
Diketen reagerer voldsomt med vand og danner acetoeddikesyre, som nedbrydes in situ til acetone og kuldioxid. Alkoholer og aminer acyleres af diketen til dannelse af estere og amider af acetoeddikesyre; diketen acylerer også thioler til dannelse af thioeddikesyreestere.
Under syrekatalyseforhold reagerer diketen med sterisk uhindrede ketoner og danner cykliske addukter , 2,2-disubstituerede 6-methyl-4H-1,3-dioxin-4-oner [1] , et addukt af diketen med acetone (2, 2,6-trimethyl-4H-1,3-dioxin-4-on) bruges i syntetisk praksis som en syntetisk ækvivalent af giftig, ustabil og ubelejlig at bruge diketen [2] .
Ansøgning
Diketen anvendes i vid udstrækning i organisk syntese for at opnå forskellige derivater af acetoeddikesyre - anilidestere, dialkylamider, som bruges som mellemprodukter i syntesen af lægemidler, farvestoffer, insekticider og fungicider.
Dimerisering af diketen er en industriel metode til syntese af dehydroeddikesyre , som både bruges som baktericid og fungicid og som konserveringsmiddel i fødevareindustrien (E265).
I laboratoriepraksis bruges vekselvirkningen af diketen med alkoholer til at opnå acetoeddikesyreestere, hvis syntese er vanskelig ved Claisen-kondensering (f.eks. tert -butylacetoeddikesyreester [3] )
Noter
- ↑ Carroll, Michael F.; Alfred R. Bader. Diketens reaktioner med ketoner // J. Am. Chem. soc. : journal. - 1953. - Bd. 75 , nr. 21 . - P. 5400-5402 . — ISSN 0002-7863 . - doi : 10.1021/ja01117a076 .
- ↑ Clemens, Robert J.; John A. Hyatt. Acetoacetylering med 2,2,6-trimethyl-4H-1,3-dioxin-4-on: et bekvemt alternativ til diketen // J. Org. Chem. : journal. - 1985. - Bd. 50 , nej. 14 . - S. 2431-2435 . — ISSN 0022-3263 . - doi : 10.1021/jo00214a006 .
- ↑ Sven-Olov Lawesson, Susanne Gronwall og Rune Sandberg . t-butylacetoacetat. Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, s. 155 (1973); Vol. 42, s. 28 (1962). (utilgængeligt link) . Hentet 11. november 2011. Arkiveret fra originalen 15. januar 2011.
 Ordbøger og encyklopædier |
|---|