Kucherovs reaktion
Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 8. oktober 2019; checks kræver 2 redigeringer .Kucherov-reaktionen er en kemisk reaktion, der består i hydrering af acetyleniske forbindelser med dannelse af carbonylforbindelser. Når acetylen hydreres, dannes acetaldehyd , i tilfælde af substituerede acetylener, hovedsageligt ketoner :
![\mathsf{HC\equiv CH + H_2O \xhøjrepil[]{HgSO_4, H^+} CH_3CHO}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/9fb61dfcbde4ede192c5603e9fa6aae4d473a236)
![\mathsf{C_6H_5C\equiv CH + H_2O \xrightarrow[]{HgSO_4, H^+} C_6H_5C(O)CH_3}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/a6e1a4023a9f8148b8cc17e7b4d8e5eec7dd4391)
Reaktionen blev opdaget af den russiske kemiker M. G. Kucherov i 1881 [1] og opkaldt efter ham.
Reaktionsmekanisme
Reaktionen udføres i vand eller alkoholopløsning . Katalysatorerne er kviksølvsalte (Hg 2+ ) i et surt miljø (for eksempel HgSO 4 i H 2 SO 4 , Hg (CH 3 COO) 2 i CH 3 COOH , HgO + BF 3 , HgO + CF 3 COOH + BF 3 etherat osv.).
Tilsætningen af vand til alkynmolekylet forløber efter Markovnikovs regel . Hg 2+ ionen danner et π-kompleks med et alkynmolekyle, hvortil et vandmolekyle er bundet med den mellemliggende dannelse af en ustabil enol , som isomeriserer til en carbonylforbindelse:
![\mathsf{RC\equiv CR' \xrightarrow[Hg^{2+}, H^+]{H_2O} [R\text{-}CH\text{=}C(R')OH] \rightarrow RC(O )CH_2R'}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/6016f240a0834946fbc95d8acbb6b3ded1f74cc0)
En afvigelse fra Markovnikov-reglen observeres, hvis alkynmolekylet indeholder en elektrontiltrækkende gruppe. I dette tilfælde dannes en blanding af produkter:
![\mathsf{CF_3C\equiv CH + H_2O \xrightarrow[]{HgSO_4, H^+} CF_3CH_2CHO + CF_3C(O)CH_3}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/d949c8f2370aad6cd54f26fb18b93c8c2a862bf7)
Oxygenatomet slutter sig normalt til den position, der er længst fra den elektrontiltrækkende gruppe, men med en lille forskel i polariteten af substituenterne i alkynmolekylet dannes der også en blanding af produkter.
Ansøgning
Kucherov-reaktionen ligger til grund for den industrielle metode til at opnå acetaldehyd fra acetylen , men ophørte gradvist med at blive brugt på grund af toksiciteten af kviksølvsalte. Imidlertid finder det anvendelse i den præparative syntese af organiske stoffer.
Noter
- ↑ Kucherov M.G. Om en ny metode til hydrering af acetylenkulbrinter // Journal of the Russian Physical and Chemical Society . - 1881. - T. 13 , Nr. 8 . - S. 542-545 . Arkiveret fra originalen den 6. juni 2014.
Litteratur
- Chemical Encyclopedia / Red.: Knunyants I.L. og andre - M . : Soviet Encyclopedia, 1990. - T. 2 (Daf-Med). — 671 s. — ISBN 5-82270-035-5 .