Henris reaktion

Henry reaktion (Henri) [1] , nitroaldol reaktion ( eng.  Henry reaktion, nitroaldol reaktion ) er en aldol type reaktion mellem aldehyd og nitromethan .

Det nukleofile additionstrin base -katalyseres og kan i nærvær af en sur proton i alfa-positionen ledsages af eliminering af vand. Hovedprodukterne af Henri-reaktionen er beta-hydroxynitroforbindelser, biprodukter er nitroalkener (især i tilfælde af anvendelse af aromatiske aldehyder).

Funktioner

Træk af Henris reaktion [2] :

• Alle stadier er reversible;
• Enhver base med tilstrækkelig styrke kan anvendes: alkalimetalhydroxider , carbonater , kilder til fluoridion, polymerunderstøttede baser, etc.;
• Opløsningsmidlet spiller normalt ikke nogen stor rolle;
• Beta-hydroxynitroforbindelsen dannes sædvanligvis som en blanding af to diastereomerer ; Ved at variere reaktionsbetingelserne kan der opnås god diastereoselektivitet.

Stereoselektivitet

Da der dannes op til to nye stereocentre i Henri-reaktionen, er dannelsen af ​​op til 4 stereoisomere produkter teoretisk mulig. Normalt dannes en blanding af diastereomerer, selvom brugen af ​​chirale ligander kan øge udbyttet af en (eller flere) af dem. For eksempel gør et katalytisk system bestående af et zinktriflatsalt, en diisopropylethylaminbase (DIPEA) og en chiral ligand (+)-N- methylephedrin (NME) det muligt at opnå et enantioselektivt kondensationsprodukt af benzaldehyd og nitromethan [3] .

Et mere komplekst eksempel på en Henri diastereoselektiv reaktion er vist nedenfor. [fire]

Noter

1. ↑ Henry, LCR Hebd. Acad. sci. 1895 , 120, 1265.
2. ↑ Kurti, L.; Czako, B. Strategiske anvendelser af navngivne reaktioner i organisk syntese; Akademisk presse: 2005
3. ↑ Enantioselektive Henry-reaktioner under dobbelt Lewis-syre/aminkatalyse ved brug af chirale aminoalkoholligander Claudio Palomo, Mikel Oiarbide, Antonio Laso Angewandte Chemie, Vol. 44, Issue 25 , P. 3881 - 3884 2005 Abstract  (link ikke tilgængeligt)
4. ↑ Organokatalyseret diastereoselektiv Henry-reaktion af enantioprent 4-oxoazetidin-2-carbaldehyder Benito Alcaide, Pedro Almendros, Amparo Luna, M. Paz de Arriba og M. Rosario Torresc ARKIVOC 2007 (iv) 285-296