Fasernes ligevægt i termodynamikken er en tilstand, hvor faserne i et termodynamisk system er i en tilstand af termisk , mekanisk og kemisk ligevægt.
Typer af faseligevægte:
Termisk ligevægt betyder, at alle faser af et stof i et system har samme temperatur .
Mekanisk ligevægt betyder ligheden af tryk på modsatte sider af grænsefladen mellem kontaktfaserne. Strengt taget er disse tryk i virkelige systemer kun tilnærmelsesvis lige store, trykforskellen er skabt af overfladespænding .
Kemisk ligevægt er udtrykt i ligheden mellem de kemiske potentialer i alle faser af et stof.
Overvej et kemisk homogent system (bestående af partikler af samme type). Lad dette system have en grænseflade mellem fase 1 og 2. Som nævnt ovenfor kræver faseligevægt lighed mellem temperaturer og tryk ved grænsefladen. Det er kendt (se artiklen Termodynamiske potentialer ), at tilstanden af termodynamisk ligevægt i et system med konstant temperatur og tryk svarer til minimumspunktet for Gibbs potentiale .
Gibbs potentialet for et sådant system vil være lig med
hvor og er de kemiske potentialer og og er antallet af partikler i henholdsvis første og anden fase.
I dette tilfælde kan summen (det samlede antal partikler i systemet) ikke ændre sig, så vi kan skrive
Lad os antage , at for bestemtheden . Så nås naturligvis minimumet af Gibbs potentiale (alt stof er gået ind i den første fase).
Således er faseligevægt kun mulig, når de kemiske potentialer af disse faser på modsatte sider af grænsefladen er ens:
Ud fra betingelsen om faseligevægt kan man få trykkets afhængighed i et ligevægtssystem af temperaturen. Hvis vi taler om væske-damp- ligevægt , så forstås tryk som mættet damptryk , og forholdet kaldes fordampningskurve .
Fra betingelsen om lighed af kemiske potentialer følger betingelsen om lighed af specifikke termodynamiske potentialer:
hvor , er Gibbs potentialet for den i-te fase, er dens masse.
Herfra:
hvilket betyder
hvor og er fasernes specifikke volumen og entropi . Derfor følger det
og endelig
hvor er den specifikke faseovergangsvarme (f.eks. specifik fusionsvarme eller specifik fordampningsvarme ).
Den sidste ligning kaldes Clausius-Clapeyron-ligningen .
Den grundlæggende lov om heterogene ligevægte, ifølge hvilken i et heterogent (makroskopisk inhomogent) fysisk-kemisk system i stabil termodynamisk ligevægt kan antallet af faser ikke overstige antallet af komponenter øget med 2. Etableret af J.W. Gibbs i 1873-76 [1] .
Materiens termodynamiske tilstande | |||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
Fasetilstande |
| ||||||||||||||||
Faseovergange |
| ||||||||||||||||
Spred systemer | |||||||||||||||||
se også |