Cubansk

Cubansk  pentacyclo[4.2.0.0 2.5 .0 3.8 .0 4.7 ]octan er en kemisk forbindelse med formlen C 8 H 8 , en rammekulbrinte, hvis carbonatomer er placeret i rummet ved kubens toppunkter. Først opnået i 1964 af F. Eaton, professor i kemi ved University of Chicago . [1] Det er et af de "platoniske kulbrinter". Det har den højeste densitet blandt alle kulbrinter .

Det enkelte stof er hvide krystaller, let opløselige i organiske opløsningsmidler.

Cubanederivater (såsom octanitrocubane og heptanitrocubane ) er tætte og yderst effektive sprængstoffer .

Henter

2-cyclopentenon blev anvendt som udgangsforbindelse i den oprindelige syntesemetode. [2] :

Ziegler- allylbromering af precursoren med N-bromsuccinimid i carbontetrachlorid og efterfølgende bromering af den resulterende umættede forbindelse fører til dannelsen af ​​2,3,4-tribromderivatet af cyclopentanon. Ved at fjerne to ækvivalenter hydrogenbromid fra den resulterende forbindelse i diethylether i nærværelse af diethylamin opnås bromcyclopentadienon.

Den efterfølgende dimerisering af den resulterende forbindelse ved Diels-Alder-reaktionen forløber spontant og ligner dimeriseringen af ​​1,3-cyclopentadien til bicyclopentadien. I dette tilfælde begunstiger den steriske frastødning af bromatomer og carbonylgrupper dannelsen af ​​en endo - isomer i overensstemmelse med Alders regel. Dernæst beskyttes en af ​​ketogrupperne stereoselektivt med ethylenglycol i nærvær af TsOH i benzen, og en fotokemisk intramolekylær [2+2]-cycloadditionsreaktion udføres. Haloketongruppen omdannes yderligere til en carboxylation under anvendelse af Favorsky-omlejringen til dette formål, og decarboxylering udføres . Endelig fører ketalafbeskyttelse, gentagen Favorsky-omlejring og decarboxylering til det ønskede produkt.

Noter

1. ↑ Cubane Philip E. Eaton og Thomas W. Cole J. Am. Chem. soc. ; 1964 ; 86(15) s. 3157-3158; doi : 10.1021/ja01069a041 .
2. ↑ Det cubanske system Philip E. Eaton og Thomas W. Cole J. Am. Chem. soc. ; 1964 ; 86(5) s. 962-964; doi : 10.1021/ja01059a072