Dithiodichlorid

Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 18. marts 2020; checks kræver 6 redigeringer .

dithiodichlorid


Generel
Traditionelle navne	disulfurdichlorid, dichlordisulfan
Chem. formel	S2Cl2 _ _ _
Rotte. formel	S2Cl2 _ _ _
Fysiske egenskaber
Molar masse	135,04 g/ mol
Massefylde	1,688 g/cm³
Ioniseringsenergi	9,4 ± 0,1 eV [1]
Termiske egenskaber
Temperatur
• smeltning	-80°C
• kogning	137,1°C
• blinker	245±1℉ [1]
Damptryk	7 mmHg Kunst.
Optiske egenskaber
Brydningsindeks	1.658
Struktur
Dipol moment	1,06 D
Klassifikation
Reg. CAS nummer	10025-67-9
PubChem	24807
Reg. EINECS nummer	233-036-2
SMIL	ClSSCl
InChI	InChI=1S/Cl2S2/cl-3-4-2PXJJSXABGXMUSU-UHFFFAOYSA-N
RTECS	WS4300000
FN nummer	3390
ChemSpider	23192
Sikkerhed
Toksicitet	Lokalirriterende, virker stærkt irriterende på øjne og øvre luftveje.
NFPA 704	en 2 en
Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet.
Mediefiler på Wikimedia Commons

Dithiodichlorid (disulfurdichlorid, dichlorodisulfan) - en binær uorganisk forbindelse af chlor og svovl med formlen S 2 Cl 2 , kan betragtes som et chlorderivat af disulfan (HS) 2 . Under normale forhold - en olieagtig væske af en gullig-orange farve, rygende i luften med en skarp kvælende lugt. Lad os godt opløse i diethylether, benzen, ethanol. Hydrolyserer med vand.

Syntese og reaktivitet

Dithiodichlorid fremstilles ved chlorering af smeltet svovl:

{\mathsf {2S+Cl_{2}\rightarrow S_{2}Cl_{2))}

som et biprodukt af chlorering, med et overskud af chlor, dannes der også svovldichlorid :

{\displaystyle {\mathsf {S_{2}Cl_{2}+Cl_{2}\rightarrow 2SCl_{2))))

Rå dithiodichlorid kan farves gult med opløst svovl eller rødt med en blanding af svovldichlorid .

Dithiodichlorid er også et biprodukt i den første fase af syntesen af thiophosgen ved chlorering af carbondisulfid [2] :

{\displaystyle {\mathsf {2CS_{2}+5Cl_{2}\rightarrow 2CCl_{3}SCl+S_{2}Cl_{2))))

Svovlatomerne i dithiodichlorid er elektrofile centre, og det er karakteriseret ved reaktioner af nukleofil substitution af chlor.

Dithiodichlorid hydrolyseres langsomt af vand med dannelse af hydrogenchlorid, svovldioxid og hydrogensulfid, som reagerer in situ og danner først thiosulfurous syre og derefter, når thiosulfurous acid interagerer med svovldioxid - ustabile polythionsyrer :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2H_{2}O\rightarrow H_{2}S+SO_{2}+2HCl))

{\displaystyle {\mathsf {H_{2}S+SO_{2}\rightarrow H_{2}S_{2}O_{2))))

{\displaystyle {\mathsf {H_{2}S_{2}O_{2}+2SO_{2}\rightarrow H_{2}S_{4}O_{6))))

Når det interagerer med ammoniak [3] eller ammoniumchlorid [4] danner dithiodichlorid tetrasvovltetranitrid med en rammestruktur:

{\displaystyle {\mathsf {16NH_{3}+6S_{2}Cl_{2}\rightarrow S_{4}N_{4}+12NH_{4}Cl+S_{8))))

{\displaystyle {\mathsf {4NH_{4}Cl+6S_{2}Cl_{2}\rightarrow S_{4}N_{4}+16HCl+S_{8))))

Interaktionen mellem dithiodichlorid og sekundære aminer ved lave temperaturer fører til dannelsen af N,N -dithio-bis-aminer [5] :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2R_{2}NH\rightarrow R_{2}NSSNR_{2}+2HCl))

Reaktioner med aminer kompliceres ofte af intramolekylær ringslutning, der involverer et andet svovlatom.

Dithiodichlorid tilføjer til alkener og alkyner og danner symmetriske α -chloralkyldisulfider i godt udbytte [6] :

{\displaystyle {\mathsf {2CH_{3}{\text{-}}CH{\text{=}}CH{\text{-}}CH_{3}+S_{2}Cl_{2}\højrepil CH_ {3}{\text{-}}CHCl{\text{-}}CH(CH_{3}){\text{-}}S{\text{-}}S{\text{-}}CH( CH_{3}){\text{-}}CHCl{\text{-}}CH_{3))))

Med aktiverede aromatiske og heteroaromatiske forbindelser opstår der en substitutionsreaktion, hvorved der også dannes disulfider [7] :

{\mathsf {2ArH+S_{2}Cl_{2}\rightarrow ArSSAr+2HCl))

Mindre reaktive aromatiske carbonhydrider reagerer med dithiodichlorid i nærvær af aluminiumchlorid . Således er reaktionen med benzen ledsaget af eliminering af svovl og fører til dannelsen af diphenylsulfid [8] :

{\mathsf {S_{2}Cl_{2}+2C_{6}H_{6}\højrepil (C_{6}H_{5})_{2}S+2HCl+S))

Ansøgning

I industrien bruges dithiodichlorid til at fremstille svovldichlorid (og thionylchlorid , afledt af svovldichlorid), svovltetrafluorid .

Opløsninger af svovl i dithiodichlorid anvendes til vulkanisering af gummi til gummi ved lave temperaturer. Kondensationsprodukterne af dithiodichlorid med polyoler anvendes som additiver til smøreolier.

Interaktionen mellem dithiodichlorid og aromatiske aminer (1), der fører til dannelsen af cykliske 1,2,3-benzodithiazoliumsalte (2) og deres efterfølgende hydrolyse, er en præparativ metode til syntese af 2-mercaptoaniliner, som er råmaterialer i produktionen af thioindigoid farvestoffer (3, Hertz reaktion ):

Noter

↑ 1 2 http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0578.html
↑ Grayson, J. Ian. Industriel skalasyntese af thiophosgen og dets derivater (engelsk) // Org. Process Res. dev. : journal. - 1997. - Bd. 1 , nr. 3 . - S. 240-246 . - ISSN 1083-6160 . - doi : 10.1021/op970002c .
↑ Villena-Blanco, M.; Jolly, WL; Tyree. Tetrasulfur Tetranitrid, S 4 N 4 (Est.) // Inorg. Synth. . - 1967. - K. 9 . - L. 98-102 . - doi : 10.1002/9780470132401.ch26 .
↑ Jolly, William L.; Margot Becke Goehring. Syntesen af tetrasulfurtetranitrid og trisulfurdinitrogendioxid (engelsk) // Inorg. Chem. : journal. - 1962. - Bd. 1 , nr. 1 . - S. 76-78 . — ISSN 0020-1669 . - doi : 10.1021/ic50001a014 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Omfattende organiske funktionelle gruppetransformationer: Syntese: kulstof med et heteroatom bundet med en enkeltbinding . - Elsevier , 1995. - S. 361 . — ISBN 9780080423234 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Omfattende organiske funktionelle gruppetransformationer: Syntese: kulstof med et heteroatom bundet med en enkeltbinding . - Elsevier , 1995. - S. 226 . — ISBN 9780080423234 .
↑ Katritzky, Alan R.; Steven V. Ley, Otto Meth-Cohn, Charles Wayne Rees. Omfattende organiske funktionelle gruppetransformationer: Syntese: kulstof med et heteroatom bundet med en enkeltbinding . - Elsevier , 1995. - S. 226 . — ISBN 9780080423234 .
↑ Hartman, W.W.; Smith, L.A.; Dickey, JB Diphenylsulfid. Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, s. 242 (1943); Vol. 14, s. 36 (1934). (utilgængeligt link) . Dato for adgang: 4. januar 2012. Arkiveret fra originalen 6. oktober 2012. (ubestemt)

Litteratur

G. Remy. Kursus i uorganisk kemi, v.1, -M, 1963, 921 sider

Ordbøger og encyklopædier	Britannica (online)