P680

P 680 ( P680 , pigment 680 ) eller den primære donor af fotosystem II er en dimer af to klorofyl a -molekyler , P 1 og P 2 , som også kaldes et specielt par [1] . Sammen danner disse to molekyler en exciton-dimer, det vil sige, at de funktionelt repræsenterer et enkelt system og opfører sig som ét molekyle , når de exciteres . Den maksimale absorption af lysenergien i et sådant specielt par falder på bølgelængden λ = 680 nm . Den primære donor exciteres ved at absorbere fotoner med den passende bølgelængde eller ved at overføre excitationsenergi fra andre fotosystem II klorofyler. P 680 absorberer et kvantum af lys og går i en fotoexciteret tilstand, som et resultat af hvilken en af ​​dens elektroner går til et højere energiniveau - fra hovedunderniveauet S 0 til det første singletunderniveau S 1 . Denne elektron løsnes fra et specielt par og fanges af den primære elektronacceptor, pheophytin , som er placeret inde i fotosystem II ved siden af ​​P 680 . Processen med at adskille en elektron fra et specielt par og dens overgang til pheophytin med dannelsen af ​​et radikalpar kaldes ladningsadskillelse . Oxideret P 680 + reduceres ved at fange en elektron fra det vandoxiderende kompleks af fotosystem II.

P 680+ er  det stærkeste biologiske oxidationsmiddel . Dens redoxpotentiale er cirka +1,3 V [2] (ifølge andre kilder +1,12 V [ 1] ). Dette gør det muligt at inducere processen med vandoxidation, hvis redoxpotentiale er +0,8 V. Samtidig er redoxpotentialet for fotoexciteret P 680 i det negative område (mindre end -0,6 V).

Fotosystem II er ligesom reaktionscentret for lilla bakterier asymmetrisk , og de to molekyler i en dimer er ikke ækvivalente. Et molekyle klorofyl a (P 1 ) danner hydrogenbindinger med aminosyrerne i protein D 1 ved hjælp af ketoestergrupper i positionerne C 9 og C 10 , og det andet molekyle klorofyl a (P 2 ) danner kun én hydrogenbinding. Da P 1 danner et større antal hydrogenbindinger, er dets redoxpotentiale højere, og elektronens drivkraft er større. I det øjeblik, hvor dimeren exciteres, går elektronen fra P 2 til klorofylmolekylet P 1 , og der dannes en dipol . På grund af udseendet af et lokalt elektrisk felt sker der en ændring i konformationen af ​​et specielt par, hvilket letter den videre overførsel af en elektron til pheophytin , og en positiv ladning er lokaliseret på en af ​​klorofylerne [3] .

I modsætning til det specielle par af fotosystem I (P 700 ) og parret af bakteriofyler (P 870 ) i fotosystemet af lilla bakterier , er klorofyler i P 680 placeret i meget større afstand (5,2 Å mod 3,6 Å i P 700 og 3,5 Å i P 870 ), og deres planer er noget skrå i forhold til hinanden, hvilket væsentligt reducerer energien af ​​excitonkonjugation og sænker hastigheden af ​​opfangning af lysenergi, hvilket igen gør processen med ladningsadskillelse på et par klorofyl langsommere. Den lave energiindfangningshastighed tillader kontrol af excitationsniveauer i PSII-antennen, som beskytter reaktionscentret mod fotoinhibering [4] .

Fotosystem II's reaktionscenter er termodynamisk meget mere effektivt end reaktionscentret for lilla bakterier. I PSII bruges et kvante ved 680 nm (1,84 eV ) til fotoinduceret ladningsseparation med dannelse af et stabilt radikalpar P 680 +  - Feo - , redoxpotentialet for P 680 + er +1,12 V, Feo-potentialet er - 0,13 V Ud af den absorberede fotonenergi på 1,84 eV bibeholdes således 1,25 eV i det stabile radikalpar, dvs. effektiviteten er 68%. For PSI-reaktionscentret er denne værdi 58%. Hos lilla bakterier producerer fotoner med en energi på 1,44 eV (870 nm) et stabilt radikalpar P 680 +  - Q A - , hvilket svarer til en energi på 0,5 eV, det vil sige, at processens effektivitet er 35 % [5 ] .

PSII-reaktionscentret udviklede sig således, at dets ladningsseparationseffektivitet var dobbelt så høj som for det lilla bakteriereaktionscenter . Derfor skaber udviklingen af ​​den svage koblingsstrategi en betydelig fordel i effektiviteten af ​​fotokemisk energiomdannelse i reaktionscentrene i oxygenholdige systemer [5] .

Se også

Noter

  1. 1 2 Grzegorz Raszewski, Bruce A. Diner, Eberhard Schlodder og Thomas Renger. Spektroskopiske egenskaber af reaktionscenterpigmenter i fotosystem II-kernekomplekser: Revision af multimermodellen  // Biophysical  Journal. - 2008. - Bd. 95 . - S. 105-119 . - doi : 10.1529/biophysj.107.123935 .
  2. Rappaport F., Guergova-Kuras M., Nixon PJ, Diner BA og Lavergne J. Kinetics and pathways of charge recombination in photosystem II   // Biochemistry . - 2002. - Bd. 41 . - P. 8518-8527 . - doi : 10.1021/bi025725p . — PMID 12081503 .
  3. Rutherford AW, Faller P. Fotosystem II: evolutionære perspektiver  // Philosophical  Transactions of the Royal Society of London. Serie B: Biologiske videnskaber . - 2003. - 29. januar ( bd. 358 , nr. 1429 ). - S. 245-253 . - doi : 10.1098/rstb.2002.1186 . — PMID 12594932 .
  4. Ermakov, 2005 , s. 161.
  5. 1 2 Ermakov, 2005 , s. 163.

Litteratur