2,4,5-trichlorphenoxyeddikesyre

2,4,5-​trichlorphenoxyeddikesyre

Generel
Systematisk
navn		 2,4,5-trichlorphenoxyeddikesyre
Forkortelser 2,4,5-T
Chem. formel C8H5Cl3O3 _ _ _ _ _ _ _
Fysiske egenskaber
Stat Råhvidt til gult krystallinsk fast stof
Molar masse 255,48 g/ mol
Massefylde 1,80 g/cm3 ved 20°C [1 ]
Termiske egenskaber
Temperatur
 •  smeltning 154-158°C
 •  kogning nedbrydes [2]  °C
Damptryk 1 x 10 -7 mm. rt. Kunst. [2]
Kemiske egenskaber
Opløselighed
 • i vand 278 mg L −1 ved 20 °C [1]
Klassifikation
Reg. CAS nummer 93-76-5
PubChem 1480
Reg. EINECS nummer 202-273-3
SMIL   C1=C(C(=CC(=C1Cl)Cl)Cl)OCC(=O)O
InChI   InChI=1S/C8H5Cl3O3/c9-4-1-6(11)7(2-5(4)10)14-3-8(12)13/h1-2H,3H2,(H,12,13)SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N
RTECS AJ8400000
CHEBI 27903
ChemSpider 1435
Sikkerhed
Begræns koncentrationen

NNIO : 10 mg m −3 [1]

  • Schweiz: 5 mg m- 3 (målt som respirabelt støv) [3]
LD 50

381 mg/kg (marsvin, oral)

  • 300 mg/kg (rotte, oral)
  • 425 mg/kg (hamster, oral)
  • 242 mg/kg (mus, oral) [4]
Risikosætninger (R) R22 R36/37/38 R50/53
Sikkerhedssætninger (S) (S2) S24 S60 S61
Kort karakter. fare (H) H302 , H315 , H319 , H335 , H410
Forebyggende foranstaltninger. (P) P261 , P273 , P305+351+338 , P501
GHS piktogrammer Piktogram "Udråbstegn" af CGS-systemetGHS miljø piktogram
Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet.
 Mediefiler på Wikimedia Commons

2,4,5-Trichlorphenoxyeddikesyre (forkortet 2,4,5-T ) er et syntetisk auxin afledt af phenoxyeddikesyre. Allerede giftigt i sig selv blev 2,4,5-T forurenet under fremstillingsprocessen med spormængder af 2,3,7,8-tetrachlordibenzodioxin (2,3,7,8-TCDD), et kræftfremkaldende stof og pesticid med langsigtede miljøeffekter. Brugt som afløvningsmiddel under Vietnamkrigen .

Historie

2,4,5-T kom på markedet i 1948. Under fremstillingen skete der alvorlige ulykker med frigivelse af dioxiner . En industriulykke på en Monsanto -fabrik i Nitro i 1949 udsatte 120 arbejdere for reaktionsblandingen og led af chloracne En anden alvorlig hændelse fandt sted i 1952 på Boehringer Ingelheim -fabrikken i Hamborg Moorfleet, hvor yderligere 30 arbejdere blev syge af chloracne. I forskning for at optimere syntesen af ​​2,4,5-T i 1968 eksploderede en reaktionsbeholder ved det britiske laboratorium for Coalite Chemicals og dræbte en arbejder [5] .

Under Vietnamkrigen blev 2,4,5-T, delvist i form af dets isopropyl- og n -butylether, brugt som en aktiv ingrediens i Agent Orange , Agent Green , Agent Pink og Agent Purple . Disse blandinger indeholdt mellem 0,02 og 15 mg/kg 2,3,7,8-TCDD som kontaminering , hvilket var der på grund af ufuldkommenhed i teknologien til fremstilling af 2,4,5-trichlorphenoxyeddikesyre. Mængden af ​​2,3,7,8-TCDD forbrugt under Vietnamkrigen er anslået til 166 kg [6] .

Mellem 1971 og 1974 mishandlede et specialfirma i Missouri den olieagtige rest fra 2,4,5-T-produktionen. I stedet for yderligere bortskaffelse sprøjtede de det på racerbaner for at binde støvet. Heste er meget følsomme over for dioxiner, mere end 50 dyr døde. Resten af ​​blandingen blev sprøjtet på gaderne i Times Beach. Under en oversvømmelse i 1982 blev fortove behandlet med olieholdige rester skyllet ind i huse. Befolkningen blev evakueret, og staten købte en betydelig del af jorden [5] .

Handlings- og anvendelsesprincip

2,4,5-T er ligesom dets beslægtede 2,4-dichlorphenoxyeddikesyre en syntetisk analog af plantehormoner fra auxingruppen . De forårsager overvækst, hvilket fører til plantens død. .

I 1970'erne og 1980'erne blev 2,4,5-T, under handelsnavnet Tormona, brugt mod træagtige planter til såkaldt rensning i skovbruget. I kombination med andre herbicider bruges det også i korn , græsgange og græsplæner. Det sælges almindeligvis som et pulver af vandopløselige alkalimetal- eller ammoniumsalte og også som 2,4,5-T- estere i koncentrerede emulsioner .

I Tyskland har brugen af ​​dette herbicid været forbudt siden 1988 [1] , samt i Østrig og Schweiz [7] .

Produktion

For at fremstille dette stof blandes tetrachlorbenzen og 2,4,5-trichlorphenol med chloreddikesyre ved en temperatur på omkring 140 ° C , hvilket resulterer i dannelsen af ​​2,4,5-trichlorphenoxyeddikesyre. Hvis temperaturen stiger kraftigt i reaktionens sidste trin, dannes der giftige dioxiner .

Toksikologi

2,4,5-T kommer hovedsageligt ind i kroppen gennem huden eller fordøjelseskanalen. Det virker på slimhinderne og huden og irriterer dem stærkt, og denne effekt forklares ved tilstedeværelsen af ​​2,3,7,8-TCDD i præparatet. Efter indtagelse forværres den generelle sundhedstilstand. Stoffet skader nerve- og kardiovaskulære systemer. Frivillige, der tog 2,4,5-T i doser op til 5 mg/kg legemsvægt, viste ingen kliniske symptomer. De rapporterede kun om en metallisk smag i deres mund. I dyreforsøg var den semi-letale dosis (LD 50 ) 100 mg/kg legemsvægt for hunde, 500 mg/kg for rotter og omkring 800 mg/kg for mus [1] . I undersøgelserne af kronisk toksicitet blev det i de fleste tilfælde ikke overvåget, i hvilket omfang 2,4,5-T var forurenet med dioxiner. I dyreforsøg resulterede kronisk eksponering i skader på lever og nyrer. Den tilladte daglige dosis for mennesker er sat til 0,03 mg/kg legemsvægt. Ren 2,4,5-trichlorphenoxyeddikesyre forventes ikke at være teratogent , mutagen eller kræftfremkaldende [ 1] .

I gennemsnit indeholder 2,4,5-T omkring 10 ppm dioxiner [5] .

Miljøpåvirkninger

Forbindelsen blev nedbrudt i planter efter fjernelse af eddikesyreresten ved hydroxylering af benzenringen. Retentionstiden i jorden efter påføring af 1,5 kg 2,4,5-T pr. ha er estimeret til 2 måneder. Herbicidet er blevet klassificeret som ugiftigt for bier. LC 50 for regnbueørred for esterne af lægemidlet blev bestemt til at være 12 mg med en eksponeringsvarighed på 24 timer [8] .

Discovery

Til analytisk påvisning ekstraheres resterne af 2,4,5-trichlorphenoxyeddikesyre med chloroform og omdannes ved oprensning af ekstraktet med pyridinhydrochlorid til trichlorphenol. Den resulterende trichlorphenol kan kvantificeres kolorimetrisk ved reaktion med 4-aminoantipyrin og kaliumferricyanid . Alternativt kan den oprensede ekstrakt af 2,4,5-T esterificeres med dimethylsulfat og bestemmes ved gaskromatografi [8] .

Noter

  1. ↑ 1 2 3 4 5 6 Registrering af 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure i GESTIS-stofdatabasen for IFA .
  2. ↑ 1 2 NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards #  0583 . National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH).
  3. ↑ SUVA : Grenzwerte am Arbeitsplatz 2015 - MAK-Werte, BAT-Werte, Grenzwerte für physikalische Einwirkungen , abgerufen am 2. November 2015.
  4. ↑ 2,4,5-T . Umiddelbart farlig for liv og sundhed . National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH). Hentet 27. april 2017. Arkiveret fra originalen 8. juni 2017.
  5. ↑ 1 2 3 John Emsley. Dioxin, die todlichsten Gifte der Welt? // Parfum, Portwein, PVC...  (tysk) . - Weinheim: Wiley-VCH, 2003. - ISBN 3-527-30789-3 .
  6. ↑ Lenoir, D., H. Sandermann. Entstehung und Wirkung von Dioxinen  (tysk)  // Biologie in unserer Zeit. - 1993. - Bd. 23 , nr. 6 . - S. 363-369 . — ISSN 0045-205X .
  7. ↑ Generaldirektion Gesundheit und Lebensmittelsicherheit der Europäischen Kommission: Eintrag zu 2,4,5-T Arkiveret 17. august 2016 på Wayback Machine in der EU-Pestiziddatenbank ; Eintrag in den nationalen Pflanzenschutzmittelverzeichnissen der Schweiz Arkiveret 8. august 2016 på Wayback Machine , Österreichs Arkiveret 22. april 2016 på Wayback Machine und Deutschlands Arkiveret 12. juli 2016 på Wayback Machine Arkiveret 12. juli 2016 på Wayback Machine ; abgerufen am 3.
  8. ↑ 1 2 Werner Perkow: Wirksubstanzen der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel. 2. Auflage, Verlag Paul Parey.